羧酸和取代羧酸课件.ppt

多官能团化合物命名 分子中含两个或两个以上官能团时，确定构成母体的主官能团，应遵守官能团优先次序规则。 官能团优先递降次序如下： 多官能团化合物命名步骤： 酯化反应的机制 广东药学院 主讲人: 申东升 2、羟基酸的脱水 （1）α-羟基酸受热分子间失水成交酯 β-羟基酸、 γ-羟基酸加热分子内脱水成不饱和酸 α-羟基丙酸 α-羟基丙酸 丙交酯 ω-羟基酸 β-羟基酸 *若无α-H，则形成β-丙内酯 γ-羟基酸 δ-羟基酸 (C9)在极稀溶液内，可形成大环内酯。 γ -丁内酯 δ-戊内酯 （2）分 子 内 的 酯 化 反 应 广东药学院 主讲人: 申东升 广东药学院 主讲人: 申东升 11.5.3 酚酸 1、酚酸的制备 水杨酸的制备 对羟基苯甲酸的制备 11.3.2 羧基中羟基的取代反应 酯化反应可逆,可采取使一种原料过量,或反应过程中除去一种产物的方法来提高酯的产率. 1、酯化反应 广东药学院 主讲人: 申东升 Derivatives of Carboxylic Acids 酯化反应机理: 有3种机理 Ⅰ. 酰氧断裂 Ⅱ. 烷氧断裂 Ⅰ: Ⅱ: 叔醇的酯化反应按方式Ⅱ进行: 广东药学院 主讲人: 申东升 1、亲核加成--消除机理 双分子反应一步活化能较高 质子转移 亲核加成 消除 四面体正离子 -H2O -H+ 按加成--消除机制进行反应，是酰氧键断裂 广东药学院 主讲人: 申东升 1OROH，2OROH酯化时按加成--消除机理进行， 且反应速率为： CH3OH RCH2OH R2CHOH HCOOHCH3COOHRCH2COOHR2CHCOOHR3CCOOH 广东药学院 主讲人: 申东升 该反应机制已为： ①同位素跟踪实验 ②羧酸与光活性醇的反应实验所证实。 酯化反应机理的证明 广东药学院 主讲人: 申东升 ① 3oROH按此反应机理进行酯化。 ② 由于R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合， 故逆向反应比正向反应易进行。所以3oROH的酯化 反应产率很低。 *2 碳正离子机制 属于SN1机理 该反应机理也从同位素方法中得到了证明。 (CH3)3C-OH H+ (CH3)3COH2 + -H2O -H+ 按SN1机理进行反应，是烷氧键断裂 + (CH3)3COH + H2O 广东药学院 主讲人: 申东升 仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行。 *3 酰基正离子机理 H2SO4(浓) -H+ 属于SN1机制。 78% 广东药学院 主讲人: 申东升 11.3.2、酰卤酸酐和酰胺的形成 1、生成酰氯 与三氯化磷、五氯化磷和氯化亚砜加热 产品纯度高 广东药学院 主讲人: 申东升 产率很高 与三氯化磷、五氯化磷和氯化亚砜加热 广东药学院 主讲人: 申东升 对硝基苯甲酰氯是生产麻醉药苯佐卡因的中间体。 2、 生成酸酐 与强