羧酸和取代酸.ppt

第十章　羧酸和取代酸 以乙酰乙酸乙酯和卤代烷为原料制备下列化合物 ② 酸酐的水解、醇解和氨解反应 ③ 酯的水解、醇解和氨解反应 2、还原反应 酰卤的还原： 酯的还原 3、酯缩合反应---含α-H 的酯在强碱作用下生　　　　　　　 成β-酮酸酯 其历程类似于羟醛缩合反应 4、酯化和酯水解反应历程 丙二酸二乙酯 -CO-CH2-CO-中，H 的活泼性 10.2.3 个别化合物 Z-10-十二烯醇醋酸酯 (金钱松小卷蛾性信息素活性成分) 第三节 取代酸 α-羟基丙酸 (乳 酸) 3-羟基-3-羧基-戊二酸 (柠 檬 酸) 3,4,5-三羟基苯甲酸 ( 五倍子酸 ，没食子酸) 10.3.1 羟基酸 ① 酸性 3.86 pka 4.88 4.51 10.3.1.1羟基酸的化学性质: ② 脱水反应 α-醇酸： 聚丙交酯：外科手术缝线，药物缓释剂 β-醇酸 γ- 、 δ-醇 酸 ③ 氧化反应 ④ 酚酸的脱羧反应 ⑤ α-醇酸的分解反应 10.3.2 个别化合物 乳酸　　　　 　　　苹果酸 洒石酸　　　　 　 　　柠檬酸 水杨酸　　　　乙酰水杨酸（阿司匹林） 水杨酸甲酯（冬青油）　　五倍子酸 10.3.2 羰基酸 1.分类（略） 2.化学性质 ① 酸 性 ③ 氧化和还原反应 ② 酮酸的脱羧反应 生物体内普遍存在此类氧化还原反应 3.乙酰乙酸乙酯和互变异构现象 一些特有的性质 A、具有酮和酯的典型反应 B、能使溴的四氯化碳溶液退色 C、与钠作用放出氢 D、与三氯化铁作用显紫红色 存在如下平衡： 酮式 (92.5%) 烯醇式(7.5%) 产生互变异构的原因： ① 在酮式异构体中亚甲基受双重吸电子的影响 ② 烯醇式异构体中C=C与C=O 形成其轭体系 ③ 烯醇式构体可形成分子内氢键 4.乙酰乙酸乙酯的分解反应 稀酸稀碱：－酮 ① 酮式分解 ② 酸式分解 在浓碱作用下： 　 形成羧酸 5. 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用： －合成甲基酮 怎样合成 怎样合成 CH3-CO-CH2CH2-COOH ？ Br-R 的选择： × √ （1） （2） (3) 由(1)得 (4) 由(2)得 * 第十章 羧酸和取代酸 10.2 羧酸衍生物 10.1 羧 酸 2-甲基丁二酸（二元酸） 环己基甲酸（饱和酸） 4-甲基-2-异丙基苯甲酸（芳香酸） 第一节 羧酸 10.1.1 结构、分类 E-丁烯二酸（不饱和酸） 10.1.2 羧酸的结构 醋 酸 根 状态: 1-3 碳臭液、4-10 碳油液、10碳以上固体 10.1.3 物理性质 溶解性和密度: 有一定的水溶性 熔点和沸点:bp比醇高、一、二元酸mp变化规律。 羧酸的二聚体 10.1.4 羧酸的化学性质 (1) 酸性和成盐性 α-位的斥电子基使酸性减弱 3.75 4.86 4.75 pka 5.05 pka α- 位吸电子基使酸性增强 4.75 1.36 pka 2.86 0.63 pka 当基团偏离羧基时，其影响随距离增加而减弱 4.82 4.41 pka 2.86 pka 4.70 (2) 羧酸衍生物的生成 成盐反应 可分离、提纯和鉴别羧酸 思　考 ？ （3）脱羧反应 α- C上有吸电子基时脱羧更易 生物体内的脱羧是一常见反 应，在脱羧酶的作用下进行 （4）羧酸的还原反应 羧基是有机物中碳的最高氧化态，用催化氢化或金属加酸方法都不能将羧基还原，但用氢化铝锂可将羧基还原。 （5）α- H的卤代反应 思考:α-卤代酸的制备? 卤代酸的酸性比较和诱导效应? 1、 H-COOH 还原性 2、CH3-COOH 3、HOOC-COOH 还原性 4、丁烯二酸 10.1.5 个别化合物 第二节 羧酸衍生物 10.2.1 羧酸衍生物结构和命名 乙酰氯 第二节 羧酸衍生物 苯甲酰氯 乙酸乙酯 乙酸酐 顺丁烯二酸酐 邻苯二甲酸酐 乙酰胺 1、状态和气味： 10.2.1 羧酸衍生物的物理性质 2、溶解性： 低级酰氯与酸酐有刺鼻气味的液体，高级的为固体。 　　低级酯有芳香的气味，可做香料。十四碳以下的甲酯、乙酯均为液体。其它高级脂肪酸的酯为蜡状固体。 　　酰胺除甲酰