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* * * * * * * * 二、酸碱滴定 (1)混合碱的测定 ②磷酸盐混合物 NaOH Na3PO4 Na2HPO4 NaH2PO4 PP V1 V2 MO 双指示剂法 H2O Na2HPO4 Na2HPO4 NaH2PO4 NaH2PO4 不能滴定 二、酸碱滴定 ——蒸馏法 标准HCl H3BO3 NH4+ +H3BO3+H2BO3- NH4+ +HCl pH≈5.0 指示剂? MR,MO MR NaOH HCl N NH4+ NH3↑ → 用酸吸收 浓H2SO4 CuSO4 NaOH Δ →NH4++H3BO3 →NH4+ (2) 氮的测定 例题5.用0.1000mol/L HCl滴定20.00mL 0.10mol/LNaOH。若NaOH溶液中同时含有0.20mol/L NaAc,(1)求计量点时的pH;(2)若滴定到pH=7.00结束,结果是存在正误差还是负误差?有多少NaAc参加了反应?(已知HAc的Ka=1.8?10-5) 即pOH=5.13,所以pH=8.87 解:(1)因为 (2) 二、酸碱滴定 存在正误差 二、酸碱滴定 答案: 例题6、用0.1 mol/L的HCl滴定20mL等浓度的某三元弱碱Na3B(已知其pKb1=3.0、pKb2=8.0、pKb3=10.0)。问(1)滴定过程中有几个突跃?(2)滴定前溶液的pH是多少?(3)滴定到第一化学计量点时,产物是什么?体系的质子平衡方程是什么?溶液的pH为多少? 2; 12; Na2HB; [H+]+ [H2B-] +2[ H3B] = [OH-] + [B3-]; pH=8.5 二、酸碱滴定 例题7.称取1.000g奶粉试样,在催化剂存在下与浓H2SO4一起煮沸分解,其中的N转化为(NH4)2SO4后,在体系中加入过量的NaOH溶液,加热反应,蒸馏出来的NH3用30.00mL 0.500mol/L H3BO3吸收。吸收完毕后,用0.0500mol/L 的HCl滴定吸收液,耗去该HCl的体积为20.00mL。(1)请写出滴定到计量点时体系的质子平衡方程;(2)计算计量点时溶液的pH?(3)样品中N的含量为多少?已知H3BO3的Ka=5.8?10-10;NH4+的Ka=5.6?10-10;MN=14.0g/mol。 答案:(1)[H+] = [OH-] + [H2BO3-] + [NH3] (2)pH=4.77 (3) * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 酸碱平衡与酸碱滴定 酸碱平衡与酸碱滴定 一、酸碱平衡 1、酸碱组分的分布系数 2、酸碱体系中的质子平衡方程 3、各种酸碱体系中的[H+]计算 二、酸碱滴定 1、酸碱指示剂及其选择 2、酸碱滴定过程中的pH计算 3、酸碱滴定法的应用 一、酸碱平衡 1、酸碱的离解反应与质子化反应 H3A H2A- HA2- A3- (1)共轭酸碱对的概念 Kb1 Ka3 =Kw=10-14 Kb2 Ka2=Kw=10-14 Kb3 Ka1=Kw=10-14 Ka1K3H=1 Ka2K2H=1 Ka3K1H=1 (2)共轭酸碱对各级离解常数与质子化常数间的关系 一、酸碱平衡 2、酸碱体系的质子平衡 (2)酸碱体系中质子平衡条件(PBE)的书写 ① 由质子转移关系列出PBE: 找出参考水准或零水准 写出质子转移式 根据得失质子的物质的量相等的原则,写出PBE。 参考水准一般选择参与质子转移且大量存在的物质 (一般为原始的酸/碱及H2O) MBE, CBE 质子转移关系式 PBE (1)质子平衡 (Proton Balance) 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。 一、酸碱平衡 (2)酸碱体系中质子平衡条件(PBE)的书写 例1:写出下体体系的质子平衡方程 (1) c mol/L的NaOH溶液 (2)c mol/L的H2SO4溶液 (3)(NH4)2S水溶液 (4)NaOH滴定H3PO4到第二化学计量点(酚酞变色) (5)用NaOH滴定NH4+(Ka= 5.6?10-10)和HCl混合溶液到化学计量点。 ② 由物料平衡和电荷平衡列出PBE: 例2:写出NaAc (cbmol/L)-HAc (ca mol/L)溶液的PBE ① 由质子转移关系列出PBE: 一、酸碱平衡 3、分布系数的计算及应用
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