第8章化学定量法后半部分解说.ppt

* ②滴定条件 指示剂的浓度：c(Fe3+) = 0.015mol·L?1 在硝酸溶液中，酸度0.1～1mol·L?1 直接法滴定Ag+时，近终点剧烈摇动； 返滴定法测Cl?时，近终点轻摇。 强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐和汞盐应除去: 氧化SCN? SCN? NOSCN（红） SCN? 生成沉淀 * ③直接滴定法：SCN-直接滴定Ag+，稍过量的SCN-与Fe3+生成红色的[Fe(SCN)]2+，指示终点的到达。 ④返滴定法： Cl- Br- I- SCN- 加入定量过量的AgNO3标准溶液 Ag+ + Cl- ＝ AgCl ? 用NH4SCN标准溶液返滴定 Ag+ + SCN- = AgSCN? 终点反应 Fe3 + + SCN- = [Fe(SCN)]2+ 注意：测定Cl-时，应防止AgCl沉淀转变为AgSCN。减小误差的方法过滤、煮沸、加少量有机溶剂。 测I- 时，指示剂必须在加入过量AgNO3后加入，否则： 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 * 3. 法扬司法 (Fajans) 吸附指示剂：是一些有机染料，它们的阴离子在溶液中容易被带 正电荷的胶状沉淀所吸附，吸附后其结构发生变化而引起颜色变 化，从而指示滴定终点的到达。 方法原理：用AgNO3标准溶液滴定C1?时，荧光黄作吸附指示剂。 计量点前： C1? 过量： AgCl·Cl? + FIn? (黄绿色) 计量点后： Ag+ 过量：AgCl·Ag+ + FIn? ? AgCl·Ag+FIn? (粉红色) * 常用的吸附指示剂 指示剂 被测离子 滴定剂 滴定条件(pH) 荧光黄 Cl?,Br?,I? AgNO3 7~10 二氯荧光黄 Cl?,Br?,I? AgNO3 4~10 曙红 SCN?, Br?,I? AgNO3 2~10 溴甲酚绿 SCN? AgNO3 4~5 * 滴定条件： 使沉淀的比表面大一些； 控制溶液的酸度； 溶液的浓度不能太稀； 不能在直接阳光照射下滴定； AgX 沉淀 对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附能力。 AgX 沉淀对几种离子吸附能力的次序： I?＞SCN?＞Br?＞曙红＞Cl?＞荧光黄 应用范围： Cl? 、Br? 、I? 、 SCN? 、SO42? 、Ag+等。 * * * * * * * * * * X－:指Cl－ Br－ CN－ 配位滴定分析所使用的配位剂主要是有机配位剂中的氨羧配位剂，目前应用最为广泛的氨羧配位剂是乙二胺四乙酸(简称EDTA，常用H2Y或H4Y2-表示)。 8. 10.1基本原理 1.滴定反应 与其他滴定分析不同，除了能满足滴定分析法对化学反应的要求。EDTA能与大多数金属离子形成配位比为1:1的、溶于水的稳定配合物，而且几乎是一步形成，所以配位反应很完全。 在配位滴定反应中，金属离子M和配位剂EDTA生成配合物MY(均省略电荷)的反应为主反应: M +Y=MY 当有其他配体存在和溶液酸度不同时，可能发生一些副反应。所以滴定反应的Kθ配合物的条件稳定常数Kθ′(不考虑配合物MY发生副反应的情况)的关系为： lg Kθ′(MY) =lg Kθ(MY) -lg -lg 　 (8-26) 8.10配位滴定分析 在配位滴定中，溶液中变化的是金属离子的浓度，即随着EDTA的加入，金属离子的浓度不断减小，配位滴定在化学计量点前后pM(金属离子浓度的负对数)值将发生突变，借此则可利用金属指示剂来指示终点。 以溶液的pM值为纵坐标，加入的EDTA标准溶液为横坐标作图，可得到配位滴定曲线，即滴定剂～pM图。这与氧化还原滴定曲线的滴定剂～?图,酸碱滴定滴定曲线的滴定剂～pH图也是一致的。 ２.滴定曲线 * * 例：0.01000mol·L-1 EDTA溶液滴定20.00mL 0.01000mol·L-1 Ca2+溶液，pH=10，系统中