- 1、本文档共32页,可阅读全部内容。
- 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
24.6 烯键的亲核加成反应 反应机理: Y: Y Y Y Y Michael加成反应 烯烃亲核加成所涉及的人名反应 Robinson 成环反应 烯烃亲核加成所涉及的人名反应 * 第二十四章 碳-碳重键的加成反应 两个或多个分子互相作用,生成一个加成产物的反应称为加成反应(addition reaction) 含不饱和键的化合物及活泼的小环化合物均可发生加成反应 均裂加成 (自由基加成,27章) 异裂加成 环加成 (周环反应,29章) 反应历程 本章主要内容 烯烃的加成反应 炔烃的加成反应 烯键的亲核加成 与卤素(X2)加成 与卤化氢(HX)加成 硼氢化反应 与卡宾及卡宾体加成 24.1 烯烃的加成反应 双键易受亲电试剂进攻, 发生亲电加成反应。 烯烃的π—电子发生极化,与金属原子结合生成π络合物 实验事实:P565 π 亲电加成反应机理 碳正离子机理 第一步 E Nu E E Nu Nu E E 第二步: 反应特点:1) 产物顺反异构体基本相同: 2. 鎓型离子的机理 慢 快 特点:反式加成 鎓型离子机理、NMR研究事实 P567 常见的亲电试剂:Cl2、Br2 、 I2 ... 当C=C上连有基团不同、溶剂不同,反应速度和立体选择性不同P566 Y:给电子基团,亲电加成反应速度加快。 吸电子基团,亲电加成反应速度减慢。 强吸电子基团则发生亲核加成反应。 如:NO2、CF3、CN等 溶剂极性加大, 碳正离子易生成. 若碳正离子稳定性小,顺式产物为主. 若碳正离子稳定性大,反式产物为主. 3、卤代醇、卤代醇酯等合成 P571 如果烯烃分子内在适当的位置有OH, COOH等官能团,利用这种方法可以得到环醚或内酯 利用碘或者溴的σ络合物可以从不饱和酸合成内酯 24.2 烯烃与卤化氢的加成及相关反应 24.2.1 烯烃与卤化氢的反应 1、亲电加成反应的活性 (A) 双键上的电子云密度越大,越利于亲电试剂的进攻。 芳基的+C效应使正碳离子稳定 当吸电子基团与双键上C原子直接相连时,亲电加成反应活性明显减小。 (B) 试剂:极性越强, ①利于E-Nu的异裂; ②利于C+、鎓型离子的生成。 给出质子能力越大,亲电性越强。 (与HX的酸性顺序一致) ICl IBr I2 2、亲电加成反应的区域选择性 马氏规则 P573 在非自由基、无过氧化物条件下 反马氏加成 P573 3、立体化学 4、反应机理 快 慢 24.2.2 烯烃的水合及相关反应 1、烯烃的水合——通过碳正离子进行 特点:碳正离子、马氏规则 2、羟汞化反应——通过环状汞离子进行 特点:环状汞离子、马氏规则 汞化反应在醇或羧酸中进行,还原后得到醚或酯 24.3 硼氢化反应——亲电试剂是缺电子的硼 反应经历环状过渡态,顺式、位阻小的一面加成 碱性氧化,羟基取代硼原子得醇 1o 醇 硼氢化反应的区域选择性很强 24.4 烯烃与卡宾及卡宾体的加成 卡宾是一类寿命很短的活性中间体(1s以下) 常见的是亚甲基 二氯卡宾 单线态卡宾:顺式加成 二碘甲烷在锌—铜偶存在下,能与烯烃加成, 生成环丙烷类化合物 Simmons—Smith反应 三卤甲烷的α消去,是产生二卤碳烯的重要方法 24.5 炔烃的亲电加成 1、卤素加成 2、卤化氢加成 反式加成 3、共轭二烯烃的亲电加成反应 4、其他加成反应 炔烃与二氯卡宾加成生成3,3-二氯环丙烯容易解离成离子对,然后水解成酮 *
您可能关注的文档
- 第20课世界舞台上的中国解说.ppt
- 货币与货币制度介绍.ppt
- 第2章金融资产解说.ppt
- 第20课一幅名扬中外的画解说.ppt
- 城市轨道交通运营安全1.1-1.2解说.ppt
- 霍德华的田园城市介绍.ppt
- 第20章-第20.03节-TTL门电路解说.ppt
- 第21课《饮湖上初晴后雨》解说.ppt
- 第21课皇帝的新装同步练习解说.ppt
- 第二章科学的心理观2014-21解说.ppt
- 电池管理系统(BMS)开发软件:Python二次开发(BMS控制算法)_Python编程基础.docx
- 电池管理系统(BMS)开发软件:LabVIEW二次开发(电池监测系统)_电池管理系统(BMS)概述.docx
- 电动汽车充电策略模拟软件:Python二次开发(充电策略算法)_Python编程基础与环境搭建.docx
- 电动汽车充电策略模拟软件:Python二次开发(充电策略算法)all.docx
- 电动汽车充电策略模拟软件:Python二次开发(充电策略算法)_充电需求分析与预测.docx
- 电动汽车充电策略模拟软件:Python二次开发(充电策略算法)_调度算法及其应用.docx
- 电动汽车充电策略模拟软件:Python二次开发(充电策略算法)_充电站选址优化.docx
- 电动汽车充电策略模拟软件:MATLAB二次开发(充电策略仿真)_电动汽车充电系统建模.docx
- 电池管理系统(BMS)开发软件:Python二次开发(BMS控制算法)_实时数据处理与通讯协议.docx
- 电池管理系统(BMS)开发软件:Python二次开发(BMS控制算法)_温度管理与热控制.docx
文档评论(0)