ISOTS17234皮革中禁用偶氮染料的测试.doc

1 参考标准 1.1 DD CEN ISO/TS17234:2003Leather-Determination of certain AZO colorants in dyed leathers. 1.2 GB/T 19942-2005皮革和毛皮 化学试验 禁用偶氮染料的测定。 2 适用范围 染色皮革、毛皮产品及其制品。 3 试剂和主要仪器设备 3.1 试剂 3.1.1 去离子水，符合GB/T6682规定的三级去离子水。 3.1.2 叔丁基甲醚 3.1.3 甲醇 3.1.4 正己烷 3.1.5 柠檬酸盐缓冲液（0.06mol/L，pH＝6.0）：取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化纳，溶于水中，定容至1000mL。 3.1.6 连二亚硫酸纳水溶液：200mg/ mL水溶液。临用时取固体连二亚硫酸钠新鲜制备。 3.1.7 24种偶氮混标（50ug/ mL，见附件A） 3.1.8 偶氮标准溶液：用甲醇或其它合适的溶剂将附件A所列的24种偶氮标准物质分别配置成浓度约为1000mg/L的储备液，实验操作时，再根据需要用标准储备液稀释成标准工作液。 3.1.9 20%氢氧化钠甲醇溶液，20 g氢氧化钠溶于100 mL甲醇中。 3.1.10 硅藻土：多孔颗粒状硅藻土，于600℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器内备用。 3.2 主要仪器设备 普通实验室设备及下列仪器设备： 3.2.1振荡器（XL-108） 3.2.2 氮吹浓缩仪(XL-136) 3.2.3 反应器：具塞密闭，耐高温。 3.2.4 恒温水浴(XL-118)：能控温（70±2℃） 3.2.5 提取柱：20cm×2.5cm(内径)玻璃柱或聚丙稀柱，能控制流速，加入20克硅藻土，轻击使填实。 3.2.6 高效液相色谱仪(XL-103)，Agilent 1100,带DAD检测器。 3.2.7 气质联用仪(XL-157), Agilent 5973-6890 3.2.8 超声波浴(XL-145)，带有控温装置。 4 检测步骤 4.1 样品制备 取有代表性的样品，剪成约5mm×5mm的小片，混合。 4.2 样品处理 4.2.1 脱脂 从混合样中称取1.0g，精确至0.01g，置于反应器中，加入20ml 正己烷，密封，放在40℃的超声波水浴中处理20 min。倒掉正己烷，随即立刻再用20 ml 正己烷按上述方法再处理一遍。脱脂后的试样放在敞口的容器中通风过夜，挥干正己烷。 4.2.2 还原裂解 待试样中的正己烷完全挥干后，加入17 mL预热到（70±2℃）的柠檬酸盐缓冲溶液，将反应器密闭，用力振摇，使所有试剂浸于液体中，置于水浴中，并在（70±2℃）加热30min，使所有的织物充分润湿。 然后打开反应器，加入3.0 mL连二亚硫酸纳水溶液，并立即密闭振摇，将反应器再于（70±2℃）水浴中加热30min，取出后2min内冷却至室温。 涤纶产品：按附件B规定的方法进行。 4.3 萃取和浓缩 用玻璃棒挤压反应器中试样，将反应液全部倒入提取柱内，静止吸附15min。加入5mL叔丁基甲醚和1 mL 20%氢氧化钠甲醇溶液于留有试样的反应器中，旋紧盖子，充分振摇后立即将溶液转移到提取柱中。 分别用15 mL、20 mL 叔丁基甲醚滗洗两次反应瓶和试样，每次洗涤后，将液体完全转移到硅藻土提取柱中开始洗提胺。随后将40 mL叔丁基甲醚直接加到提取柱中。洗出液收集到浓缩瓶中，将收集叔丁基甲醚提取液的浓缩瓶置于浓缩仪中于40℃下用氮气吹干。 4.4 定容 准确移取2mL甲醇加入浓缩干的氮吹浓缩瓶中，在迷你振荡器上充分振荡混匀，静置，转移到进样瓶中。 5 分析条件 5.1 GC/MS 定性分析条件 仪器型号：Agilent6890-5973N 色谱柱：HP-5MS 30m×0.23mm，MSD. 质量扫描范围：35-350amu OVEN：60℃- 3℃/min--100℃-10℃/min--140℃-10℃/min --180℃-3℃/min--220℃-10℃/min--250℃ 2min 2 min 6min 2min 10min 5min INJ：250℃ ， DET：280℃ ， 进样体积：1uL 不分流. 流速：1.0mL/min. 载气：氦气（≥99.999％），EI源，离化电压：70eV。 通过比较试样与标准物质的保留时间及特征离子进行定性。必要时，选用另外一种或多种方法对异构体进行确认。 5.2 HPLC/DAD定量分析条件 仪器型号：Agilent1100 色谱柱：C18 4.0×250 mm，40℃ 检测器：DAD 240,28