醌类化合物案例分析.ppt

对于蒽醌类母核上多具羟基取代，对于羟基蒽醌类主要有五个吸收峰：Ⅰ.230nm左右－－与－OH有关．对推断母核上　　　　　　　酚羟基的数目很有意义．一般来　　　　　　　说，酚－OH越多，吸收峰红移　　　　　　　越多，吸收峰波长越长． Ⅱ.240nm—260nm-----由苯酰基结构引起． Ⅲ．262nm----295nm------由醌样结构引起　　　　　　　　　　　　与b-酚OH有关．　　　主要标志是吸收强度的增加．  b-酚OH可通过蒽醌母核向羰基供电，形成一系列共振结构，电子跃迁很大，吸收强度与跃进距的平方成正比． 　lgε＞4.1 lgε＜4.1 　　 具有b-酚OH羟基 不具有b-酚OH羟基 Ⅳ. 305nm----389nm 由苯酰基结构引起　　　　　　　　　与苯环上供电基取代有关α位－－-CH3, -OCH3, -OH 取代，峰位红移，　　　　　　　　　　　　　　　　强度降低β位－－ -CH3, -OCH3, -OH 取代，强度增加． Ⅴ.400nm---由醌样结构中的羰基引起　　　　　　与a-酚OH 有关因为a-酚OH 与羰基形成分子内氢键，分散了羰基上的电子，从而使羰基具有更大的吸电子能力，故引起峰位变化．a-酚OH 越多，最大位移值红移越多． 醌类母核 2.红外（IR）光谱：（功能基特征） 苯环(1600～1480cm-1) 双键 羰基（1675~1653 cm-1） 羟基（3600~3130cm -1） 羰基 苯环 羟基 （1675～1653 cm-1 ） (1600～1480 cm-1) (3600～3130 cm-1) 羟基蒽醌 羰基与羟基(ａ-OH)缔合相互影响 化学键力常数下降（K↓） 缔和羟基 缔和羰基 游离羟基 游离羰基 吸收峰向低波数位移 游离羰基（高波数） 游离羟基（β-OH/3600～3150cm-1） 缔合羰基（低波数） 缔合羟基（ａ-OH/3150cm-1以下） 羰基峰的数目、位置与ａ-羟基的数目及位置有关 ａ-羟基的数目及位置对羰基（μc=o）吸收的影响 ａ-OH数 蒽醌类型 游离羰基频率 缔合羰基频率 频率差 0 无ａ-OH + - - 1 1-OH + + 24～38 2 1，4-；1，5-2 OH - + - 1，8-2 OH + + 40～57 3 1，4，5-3 OH - + - 4 1，4，5，8-4 OH - + - 分子中由一个a-OH和羰基形成一个缔合 羰基，还存在一个正常羰基。因此有 两个羰基峰。 正常者：1675-1647cm-1 缔合者：1637-1621cm-1 △ν： 24---38cm-1 1,8-二OH 有两个a-OH和同一个羰基形成一个缔合羰基， 使得此羰基更向低波数移动，为1626-1616cm-1， 另一正常峰在1678-1661cm-1 △ν：40--57 cm-1 1-OH 1,4-二OH 1,5- 二OH 两个羰基都分别和一个-OH成缔合状态， 故只有一个单一的缔合峰，1645-1608cm-1. 1,4,5-三OH 两个羰基都成缔合状态，但其中一个与两个 -OH缔合，波数更低，1616-1592cm-1. 另一个与一个a-OH缔合，羰基的伸缩振动频率 在1645-1608 cm-1。 1,4,5,8-四OH 两个羰基分别与两个a-OH缔合，出现单一的 低波数峰，在1592-1572 cm-1，与C=C骨架 振动频率重叠，难以分辨。 2.羟基蒽醌的羟基频率：（1） a-OH与相邻的羰基缔合，其吸收频率移至3150 cm-1以下，多与不饱和C-H伸缩振动频率相重叠。（2）β-OH伸缩振动频率在3600-3150 cm- 1. 仅一个β-OH，3300-3390 cm-1