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补充计算题 1、某一很稀的溶液其组成为每一公斤溶剂中含有m摩尔的溶质A,此种溶剂具有沸点升高常数Kb,实验测得的沸点升高值为△Tb,在溶液中溶质A分子能进行二分子的缔合反应,2A=A2,试证明此第和反应平衡常数K应符合下式: 14 在刚性密闭容器中,理想气体反应A(g)+B(g)===Y(g)达平衡,若在定温下加入一定量的惰性气体,平衡( ) (A)向右移动 (B)向左移动 ( C)不移动 (D)不能确定 14答: C 15对于理想气体化学反应,下列平衡常数中只与温度压力有关的是: (A) K? (B)Kp (C) KX (D) KC (E) Kn 16对于实际气体化学反应,下列平衡常数中,与温度压力有关的是: (A) K? (B)Kp (C) Kr 1、已知25℃时CH3OH(l),HCHO(g)的?f Gm ?分别为 -166.23 kJ·mol?1 ,-109.91 kJ·mol?1 ,且CH3OH(l)的饱和蒸气压力为16.59 kPa。设CH3OH(g)服从理想气体状态方程,试求反应CH3OH(g)==HCHO(g)+H2(g)在25℃的标准平衡常数。 CH3OH(l) 25 ℃, p? CH3OH(l) 25 ℃, p* CH3OH(g) 25 ℃, p* CH3OH(g) 25 ℃, p? ?G1 ?G2 ?G3 解: 计算题 CH3OH(l) 25 ℃, p? CH3OH(l) 25 ℃, p* CH3OH(g) 25 ℃, p* CH3OH(g) 25 ℃, p? ?G1 ?G2 ?G3 解: 25℃时所求反应的 ?rGm? =-109.91-(-161.8) kJ·mol?1 =51.87 kJ·mol?1 ?G1? 0 ; ?G2 =0 ; ?G3=RTln(p? /p?)=8.314 J · K?1 · mol?1×298.15Kln =4.45×103J · mol?1 25℃时CH3OH(g)的?f Gm? =(-166.23+4.45) kJ·mol?1 =-161.8 kJ·mol?1 lnK ? = -?rGm? /(RT) = =-20.92 则 K ? = 8.2×10?10 2.银可能受到H2S的腐蚀而发生下面的反应: H2S(g) + 2Ag(s) ? Ag2S(s) + H2(g) 在25 ℃和101 325 Pa下, 将Ag (s)放在等体积的H2和H2S组成的混合气体中, (1) 能否发生腐蚀而生成 Ag2S? (2) 在混合气体中, 硫化氢的摩尔分数低于多少才不致发生腐蚀?已知25 ℃时Ag2S(s) 和H2S(g) 的 ?fGm ?分别为-40.25 kJ·mol?1和-32.93 kJ ·mol?1。 解:(1) ?r Gm ? = [-40.25 -(-32.93) ] kJ ·mol?1 = -7.32 kJ ·mol?1 ?rGm = ?r Gm ? + RT lnJ ? = -7.32 ×10 3 J·mol?1 + 8.314 J · K ?1 ·mol?1 ×298.15 K ln( ) = - 7.32 ×10 3 J·mol?1 ?rGm ? 0 ,故能发生腐蚀. (2) 令 ?rGm = 0 则 0 =-7.32×10 3 J·mol?1 + 8.314 J · K ?1 ·mol?1 ×298.15Kln{[p(H2)/ p ?]/ p(H2S)/p ?]}则 即 H2S低于x(H2S)= 0.0495 才不致产生腐蚀。 3. 固体化合物A(s) 放入抽空的容器中发生分解反应,生成两种气体B(g) 和Z(g) A(s) === Y(g) +
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