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26.[2014·新课标全国卷]
在容积为1.00 L的容器中,通入一定量的N2O4,发生反应N2O4(g)2NO2(g),随温度升高,混合气体的颜色变深。
回答下列问题:
(1)反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”);100 时,体系中各物质浓度随时间变化如图所示。在0~60 s时段,反应速率v(N2O4)为________mol·L-1·s-1;反应的平衡常数K1为________。
(2)100 时达平衡后,改变反应温度为T,c(N2O4)以0.002 0 mol·L-1·s-1的平均速率降低,经10 s又达到平衡。
T________100 ℃(填“大于”或“小于”),判断理由是____________________________。
列式计算温度T时反应的平衡常数K2:_______________________________________
________________________________________________________________________。
(3)温度T时反应达平衡后,将反应容器的容积减少一半,平衡向________(填“正反应”或“逆反应”)方向移动,判断理由是__________________________________________________
________________________________________________________________________。
26.(1)大于 0.001 0 0.36 mol·L-1
(2)大于 反应正方向吸热,反应向吸热方向进行,故温度升高
平衡时,c(NO2)=0.120 mol·L-1+0.002 0 mol·L-1·s-1×10 s×2=0.16 mol·L-1
c(N2O4)=0.040 mol·L-1-0.002 0 mol·L-1·s-1×10 s=0.020 mol·L-1
K2==1.3 mol·L-1
(3)逆反应 对气体分子数增大的反应,增大压强平衡向逆反应方向移动
[解析] (1)依题意知,温度升高,混合气体的颜色加深,说明平衡向生成NO2的正反应方向移动,即正反应是吸热反应;根据图像0~60 s时段,NO2的物质的量浓度变化为0.060 mol·L-1,根据公式v=即可计算出速率;根据图像可知NO2的平衡浓度为0.120 mol·L-1,N2O4的平衡浓度为0.040 mol·L-1,根据K=可计算出平衡常数K1。(2)根据题意知,改变反应温度为T后,反应速率降低,故为降低温度,即T小于100 ;根据题意知,再次达到平衡后N2O4的浓度减小,Δc=v·Δt=0.002 0 mol·L·s-1×10 s=0.02 mol·L-1,则NO2的浓度增加0.040 mol·L-1,即达到新平衡时N2O4的浓度为0.020 mol·L-1,NO2的浓度为0.160 mol·L-1,据K=可计算出平衡常数K2。(3)温度为T时,反应达到平衡,将反应容器减小一半,即增大压强。其他条件不变时,增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动,即向逆反应方向移动。
28.[2014·全国卷] 化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5。回答下列问题:
(1)已知AX3的熔点和沸点分别为-93.6 和76 ,AX5的熔点为167 。室温时AX3与气体X2反应生成1 mol AX5,放出热量123.8 kJ。该反应的热化学方程式为____________________________________________。
(2)反应AX3(g)+X2(g)AX5(g)在容积为10 L的密闭容器中进行。起始时AX3和X2均为0.2 mol。反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示。
列式计算实验a从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)=______________________。
图中3组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)由大到小的次序为____________(填实验序号);与实验a相比,其他两组改变的实验条件及判断依据是:b______________________________,c________________________________________。
用p0表示开始时总压强,p表示平衡时总压强,α表示AX3的平衡转化率,则α的表达式为______________;实验a和c的平衡转化率:αa为________,αc为________。
28.(1)AX3(l)+X2(g)===AX5(s) ΔH=-123.8 kJ/mol (2)①=1.7×10-4 mol·L-1·min-
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