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大学化学第一章热学第二定律化学平衡
1.3.2 熵变的计算 2. 化学变化过程中熵变的计算(二版P183-185,三版P192-194) [例1-10]利用标准摩尔熵数据,计算25℃时以下反应的标准摩尔反应熵。 CH4(g) + 2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) 解:查二版P646三版P748附录4 问:能否根据此反应的熵减小,来判断该反应正向不能进行? 1.3.2 熵变的计算 2. 化学变化过程中熵变的计算(二版P183-185,三版P192-194) [例1-11]利用标准摩尔生成吉布斯函数数据,计算25℃时以下反应的标准摩尔反应吉布斯函数,并大致判断反应方向。 CH4(g) + 2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) 解:查二版P646三版P748附录4 §1.4 化学平衡(二版P246-258,三版P263-283) 1.4.1 化学平衡与标准平衡常数 1. 化学反应的可逆性和化学平衡 2. 化学反应等温式和标准平衡常数 3. 标准平衡常数的理论计算 4. 用化学反应等温式判断化学反应方向和限度 1.4.2 有关化学平衡的计算 1.4.3 化学平衡的移动 §1.4 化学平衡 (二版P246-258,三版P263-283) 1.4.1 化学平衡与标准平衡常数 1. 化学反应的可逆性和化学平衡(chemical equilibrium) 可逆反应 (reversible reaction) : 可逆反应的表示 N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) 化学平衡的特征:各物质的量不再随时间而改变 热力学: ΔrGm = 0 动力学: υ正 = υ逆 化学平衡:动态平衡,是可逆反应的最终状态,是达到的限度。 §1.4 化学平衡(二版P246-258,三版P263-283) 1.4.1 化学平衡与标准平衡常数 1. 化学反应的可逆性和化学平衡 2. 化学反应等温式和标准平衡常数 3. 标准平衡常数的理论计算 4. 用化学反应等温式判断化学反应方向和限度 1.4.2 有关化学平衡的计算 1.4.3 化学平衡的移动 1.4.1 化学平衡与标准平衡常数 2. 化学反应等温式和标准平衡常数 分压(反应)商J ΔrGm(T)= ΔrGmθ (T) + RTlnJ 平衡时:ΔrGm=0,各物质的分压是平衡分压,且平衡分压商是常数,令 aA(g) + bB(g) = gG(g) + hH(g) p(B)为化学反应中气态物质B的分压,p(B)/pθ称为B的相对压力 方次为化学反应方程式中各物质前面的系数。 ΔrGmθ为标准态时的反应吉布斯函数变, ΔrGm为所有物质混在一起,各分压为pB时的反应吉布斯函数变 1.4.1 化学平衡与标准平衡常数 2. 化学反应等温式和标准平衡常数 247 K?----标准平衡常数 ①标准平衡常数的意义: K ?值越大,表示反应正向进行得越彻底 ② 影响K ?的因素:与反应的本性和反应的温度有关,与各组分的浓度(分压)无关,与反应所处的压力无关。 ③ 分压商J与标准平衡常数K ?区别: K ?是常数,J是变量 当平衡状态时:J = K ? , ΔrGm=0, 当不在平衡状态时, J≠K ? , ΔrGm≠0 1.4.1 化学平衡与标准平衡常数 2. 化学反应等温式和标准平衡常数 关于正确使用标准平衡常数KΘ的表达式 (1) KΘ表达式可直接根据化学计量方程式写出 N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) 1/2N2(g) + 3/2H2(g) ? NH3(g) (2) K ?一定与化学反应方程式匹配,否则错误。 (3) 纯固体、纯液体和稀溶液的溶剂,其浓度视为常数,不写进K ?表达式中。 §1.4 化学平衡(二版P246-258,三版P263-283) 1.4.1 化学平衡与标准平衡常数 1. 化学反应的可逆性和化学平衡 2. 化学反应等温式和标准平衡常数 3. 标准平衡常数的理论计算 4. 用化学反应等温式判断化学反应方向和限度 1.4.2 有关化学平衡的计算 1.4.3 化学平衡的移动 1.4.1 化学平衡与标准平衡常数3. 标准平衡常数的理论计算 [例1-12]计算CaCO3(S) =CaO(S) + CO2 (g) 在298K时的K ? 。已知298K时ΔrGmθ =130.2kJ/mol 解: §1.4 化学平衡(二版P246-258,三版P263-283) 1.4.1 化学平衡与标准平衡常数 1. 化学反应的可逆性和化学平衡 2. 化学反应等温式和标准平衡常数 3. 标准平衡常数的理论计算 4. 用化学反应等温式判断化学反应方向和限度 1.4.2 有关化学平衡的
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