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华中师范大学物理化学演示课件2-2.pptVIP

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华中师范大学物理化学演示课件2-2

一 等温可逆过程熵变的计算 二 变温可逆过程熵变的计算 三 不可逆过程熵变计算举例 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 系统的熵变ΔS 应等于系统由初态A变到终态B时任一可逆过程的热温商之和。 对可逆过程,直接用上式计算。 对不可逆过程, 可在初、终态间另外人为设计一条可逆途径。然后用上式计算。 第二定律: dS ≥ 可逆: = ; 不可逆: T: 环境温度 dS = ΔS = Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 等 温 可 逆 过 程 变 温 ΔS = 等 压 ΔS = 等容 ΔS = 任意 设计成等压和等容两步 ΔS = Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1). 等温可逆过程熵变的计算 一般的计算方法是 ΔS= 理想气体的等温可逆膨胀(或压缩过程) 因 ΔU=0 , QR=-WR= nRTln ΔS = nRln = nRln 等温等压可逆相变过程 ΔS=( )相变 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 等温可逆过程熵变的计算 等温等压可逆化学反应(在可逆电池中进行)  ΔS = QR 是可逆电池工作时的热效应 环境的熵变 热力学中环境常被视作巨大的贮热器(或称热源)和作功机器。当系统与环境发生热交换时,实际交换的热量Q 对温度为T的贮热器只是微小变化。 ΔS =环境吸热/环境温度 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 环境熵变推到(略, 见《 》) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 略 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2). 变温可逆过程熵变的计算 对无化学变化、无相变,只有体积功的可逆变温过程,如果系统的热容为C,则 有限变化时 ΔS = =CdT,则 dS = 可逆微变时: 绝热可逆过程 : 因 = 0 , 所以 dS = 0 即绝热可逆过程是等熵过程。 ? Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 变温可逆过程熵变的计算 等压变温(可逆)过程 : ΔS = 如果系统是理想气体,Cp,m不随温度变化,那么 ΔS = nCp,mln 等容变温(可逆)过程

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