拉曼光谱讲稿1讲解.ppt

Dv = 4 488 nm 3．互不相容原理 具有对称中心的分子： 红外活性的振动模，拉曼非活性 拉曼活性的振动模，红外非活性 红外+拉曼→全部振动谱 一般有： 同核双原子分子： 红外非活性 拉曼活性 非极性晶体： 红外非活性 拉曼活性 异核双原子分子： 红外活性 拉曼非活性 极性晶体： 红外活性 拉曼具体分析 有对称中心非活性 在拉曼光谱测试中，往往会遇到荧光的干扰，由于拉曼散射光极弱，所以一旦样品或杂质产生荧光，拉曼光谱就会被荧光所淹没。 六.发光（荧光）的抑制和消除 通常荧光来自样品中的杂质，但有的样品本身也可发生荧光，常用抑制或消除萤光的方法有以下几种: 有时在样品中加入少量荧光淬灭剂，如硝基苯，KBr, AgI等 ，可以有效地淬灭荧光干扰。 （1）纯化样品 （2）强激光长时间照射样品 虽然无法解释为什么用激光长时间照射样品能够有效的消除荧光干扰，但在很多情况下用这种方法确实能达到消除荧光干扰的效果。 （3）加荧光淬灭剂 （4）利用脉冲激光光源 当激光照射到样品时，产生荧光和拉曼散射光的时间过程不同，若用一个激光脉冲照射样品，将在10-11~10-13S内产生拉曼散射光，而荧光则是在10-7∽10-9S后才出现 (5)改变激发光的波长以避开荧光干扰 在测量拉曼光谱时，对于不同的激发光拉曼谱带的相对位移是不变的，荧光则不然，对于不同的激发光，荧光的相对位移是不同的。 所以选择适当的激发光，可避开荧光的干扰。 在实际工作中常用这一方法识别荧光峰。 1000cm-1 649 cm-1 20492 19972 20141 19621 19492 19435 18915 发光线 Si 位移520cm –1 发光 488 1000 绝对位置因激发光不同 496.5 649 而异，相对位置不变 514.5 无 绝对波数 不因 ν 不同而改变 Si 520 cm-1 Si 520 cm-1 Si 520 cm-1 520 20492 19435 18915 15803 15283 520 1892 19972 18600 520 835 单位：cm-1 发光线 Si拉曼 将激发激光从可见光区移至紫外光区而避开拉曼光谱中的荧光干扰 Excitation line ×106 Excitation line ×106 Intensity Wavelength /nm UV Visible Raman UV Raman 解决了长期以来拉曼光谱的荧光干扰难题 （6）其他方法 非线性技术： coherent anti-Stokes Raman spectroscopy (CARS ) For low-wavenumber modes look at anti-Stokes side since fluorescence starts in most cases only in the Stokes region Fluorescence quenching by means of surface enhanced Raman scattering (SERS ) 小 结 拉曼位移：入射光和散射光的差值 拉曼位移通常用波数cm-1来表示 拉曼位移与入射光的频率无关，只与分子振动或转动频率有关 斯托克斯线和反斯托克斯线对称分布在瑞利线两侧，通常我们只测斯托克斯线。 七 拉曼光谱的退偏比 一个确定取向的分子，在偏振的入射光的作用下，所产生的拉曼散射也是完全偏振的 由于液体和气体样品的分子取向是无规的，因此完全偏振的入射光所产生的散射光则不一定是完全偏振的，称做散射光的退偏 为了描述拉曼谱带的偏振性能变化的程度，引进了退偏比的概念 Y Z X 检偏器 散射光 入射光 探测器 E’z Ez E’y Iz 退偏比的测量-Iz 样 品 Y Z X 散射光 入射光 探测器 E’z Ez E’y 退偏比的测量-Iy Iy Iy 样 品 检偏