逆固相基质分散净化和气质联机检测六氯苯生产厂厂区土壤的HCB残留.pdf

持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 逆固相基质分散净化和气质联机检测六氯苯生产厂厂区 土壤的HCB残留 张卢军1，潘灿平卜，郝向红1，赵玉珍1t马婧玮1，易爱华2，王琪2 (1． 中国农业大学理学院，北京100094；2．中国环境科学研究院，北京100012 幸联系人，E—mail： canpingp@call．edu．cn) 摘要：本文研究了逆固相基质分散净化和气质联机法简单，快速，经济，准确的测定土壤中 用超声波萃取，用固相材料吸附净化，最后用GC．MS(选择离子方式)测定。用这种方法测定了 某生产厂厂区地下1米至10米深的土壤样本，为进一步治理提供数据支持。结果表明，在0．05— 5 方法检出限为0．1 mg／kg浓度范围内呈现较好线性，相关系数∥=o．9995， pg／kg，在 检测土壤中六氯苯等有机氯农药的残留量，为六氯苯等持久性有机污染物的检测提供高效可靠的检 测方法。用该方法测定的六氯苯的残留量在2．3 mg／kg至25912mg／kg之间，大部分样本残留量偏 高，六氯苯在研究地块表现出显著的空间变异趋势。 关键词：HCB；QuEChERS；GC．Ms；逆固相基质分散净化；土壤 引言 被列入环境内分泌干扰物，其健康危害已越来越引起广泛的重视[1】。国内某化工厂1958年4月建立了 一套利用六六六无效体生产六氯苯的生产装置， 1983年国务院决定停止六六六的生产和销售。由 于卫生部门要求继续供应五氯酚钠来杀灭钉螺，防治血吸虫病，经化工部批准，只保留该厂一家继 续维持六六六生产，并将提取林丹后的六六六的无效体全部用于生产六氯苯及五氯酚，2003年六氯 苯生产停止。停产后经环保局批准，原来的生产装置已被拆除。生产场地大多已进行了50cm的水 泥固化。对该农药厂不同深度土壤HCB残留量的检测为以后的治理提供了数据。 方法主要有，索氏提取，固相萃取和微波萃取等方法。赵振华等【2】研究了八种柱填料对土壤中有 机氯农药的纯化预处理的影响，认为lO％的二氯甲烷／石油醚是最佳的淋洗液，硅藻土SPE柱的纯 化效果最优。沈燕华等【3】等的研究认为加速溶剂萃取对复杂的生物基质中有机氯农药的提取效率 与索氏提取法比较，两种方法的提取效率相差不大，加速溶剂萃取是一种快速高效的样品提取方法。 这些前处理方法所需的时间都比较长而且步骤繁琐，不适合大量样本的快速检测。 safe)方法 【4，5】，前处理方法方便、快速、经济，适用于水果蔬菜样本中农药残留的GC．MS检测，但目前 未见用于土壤样品中HCB等有机氯农药的残留分析。本文参考EPA的超声波提取方法f6，7】和改 的残留分析方法。用此方法检测了某农药厂区地下1．10m深的土壤样本。为中国POPs废弃物和污 染场地清单调查研究提供数据支持。 材料与方法 2．1分析方法 2．1．1仪器与试剂 5973气相色谱／质谱联用仪，配有7673型自动进样器， 3K15离 Agilcnt6890N／Agilent Sigma 8S 持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 涡旋振荡仪(江苏海门，其林贝尔仪器制造有限公司)。 HCB标样(纯度E99％，Sigma公司)，初级次级胺PSA40pm(DIKMA公司)，丙酮，正己烷(色 谱纯，北京化学试剂公司)，无水硫酸钠，无水硫酸镁(分析纯，北京化学试剂公司)。 2．1．2前处理方法 土样风干后粉碎，称10 mL具塞离心管，加20 g(±O．19)样品到50 g无水硫酸钠涡旋混匀， 再加20 mL丙酮／正己烷(1：l，v／v)，涡旋混匀后超声波提取5分钟涡旋