酸碱洗预处理对催化汽油氧化萃取脱硫的影响.pdf

工业催化 158 INDUS7兀UALCA7I．ALYSIS 2008年第16卷增刊 酸碱洗预处理对催化汽油氧化萃取脱硫的影响 任 杰。，郑利武，杨文叶 (浙江工业大学化工与材料学院，浙江杭州310014) 摘要：以O：作为氧化剂，催化汽油经过相转移催化作用的气、水和汽油三相氧化处理，以及水洗、 萃取、再次水洗处理，汽油脱硫率为71．90％。预处理实验结果表明，催化汽油先经过碱洗预处理， 然后经过氧化及萃取处理，汽油脱硫率得到明显提高，汽油脱硫率先随着氢氧化钠浓度的提高而升 高，然后趋于不变。催化汽油经过乙酸水溶液的酸洗预处理，汽油脱硫率得到明显提高，汽油脱硫 率随着乙酸浓度提高呈现先大幅度提高然后趋于稳定的变化趋势。 关键词：催化汽油；脱硫；氧化；萃取；酸洗；碱洗 随着世界经济的发展，汽车拥有量剧增，汽车尾 脱硫研究。田桂芝等o”开展了甲酸催化氧化萃取 气排放引起环境污染越来越严重，降低汽油硫含量、 催化裂化汽油脱硫研究。另外，相转移催化能够促 减少大气污染已经成为世界各国的共识。 进两个不相溶相之间的反应速率，在有机合成领域 目前汽油等液体燃料的脱硫技术主要有加氢脱 得到广泛应用¨J。 硫、氧化脱硫、生物脱硫、吸附脱硫和溶剂萃取脱硫。 本文以O：作为氧化剂，在相转移催化剂的作用 我国催化裂化汽油所占的比例较高，由于催化汽油 下进行催化汽油氧化处理，以及溶剂萃取，进行催化 硫含量较高，我国成品汽油的硫含量明显高于欧美 汽油氧化萃取脱硫实验，考察汽油酸碱洗预处理的 发达国家。降低催化汽油硫含量是降低成品汽油硫 影响。 含量的关键。催化汽油所含的硫化物包括硫醇、硫 1实验部分 醚、二硫化物和噻吩类化合物，其中噻吩类硫含量占 总硫的70％左右…。采用苛刻条件的加氢处理。可 实验所用的催化汽油取自某炼油厂催化裂化装 以实现催化汽油脱硫，只是烯烃饱和会引起汽油辛 置，硫含量为172 Ixg·g～。实验所用的化学试剂四 烷值降低和操作费用提高。由于噻吩类化合物比较 丁基溴化铵、聚乙二醇一400、乙酸和氢氧化钠均为 容易地被氧化成砜和亚砜，提高了硫化物与烃类的 分析纯。汽油氧化处理采用威海自控反应釜有限公 极性差别，再经过溶剂萃取等分离过程可以实现催 司生产的WHF—l型高压反应釜。 化汽油脱硫，氧化脱硫已经成为重要的汽油非加氢 脱硫实验过程包括汽油氧化、水洗、萃取和水洗 脱硫发展方向。 过程。首先，称量一定量的相转移催化剂，量取一定 国内外普遍采用过氧化氢氧化剂，开展燃料油 量的汽油和蒸馏水分别加入反应釜中，在一定转速 氧化脱硫研究。MatsuzawaS等[21对二苯并噻吩的搅拌的情况下将反应物升温至反应温度，接着通入 氧化转化反应进行了研究。吕志凤等1用30％0：进行一定条件的汽油氧化处理，反应结束后立即 H：O：一HCOOH对催化裂化柴油进行氧化，经过溶 停止通人O：，开启冷凝水将反应物系冷却至20℃ 剂萃取，脱除柴油中的含硫化合物。任杰等【41开展 左右，再通人O：将反应物压出反应釜，倒人分液漏 了过氧乙酸处理催化柴油脱硫过程的数学模拟研 斗，静置10min分层；接着进行确定条件的水洗、溶 究。赵地顺等Hql采用过氧化氢作为氧化剂，开展 剂萃取、再次水洗处理，得到脱硫汽油。 了催化裂化汽油光化学氧化脱硫以及噻吩催化氧化 采用江苏江环分析仪器公司