2013羧酸和取代羧(珊)2013羧酸和取代羧酸(珊).ppt

医用有机化学 二元羧酸脱水脱羧的规律: COOH (CH2)n COOH n=0,1 n=2,3 脱羧 脱水 COOH COOH CO2 + CH3CH2COOH CH COOH COOH CH3 COOH + CO2 练习： COOH COOH C C O O O + H 2 O 四、鉴别反应 羧酸 苯酚 NaHCO3 (— ) ( + ) 丙醇 苯酚 苯甲酸 (— ) NaHCO3 (— ) ( + ) 练习： FeCl3 (— ) ( + )紫色 第二节 取代羧酸 RCOOH中烃基上的H被取代的衍生物。 CH3-CH-COOH Cl 卤代酸 CH3-CH-COOH OH 羟基酸 CH3-C COOH O CH3-CH-COOH NH2 羰基酸 氨基酸 √ √ 一、羟基酸 C H 3 C H COOH OH O H COOH （一）、通式与官能团 1. 通式： C3H6O3 C7H6O3 醇酸 酚酸 2. 官能团 —COOH —OH （二）、命名 ?-羟基丙酸 2-羟基丙酸 （乳酸） 邻-羟基苯甲酸 2-羟基苯甲酸 （水杨酸） 3 2 1 1 （三）、结构与化学性质 C H 3 C H COOH OH O H COOH 具醇羟基的性质 具羧基的性质 具酚羟基的性质 特殊性： 1. 酸性： 酸性增强 K2Cr2O7 H2SO4 2. 氧化反应： （＋）变蓝绿色 （－） 稀硝酸 Or托伦试剂 较强的氧化剂 较弱的氧化剂 羟基还原性增强 3. 脱水反应： (1) α- 醇酸 丙交酯 C O O H CH C H 3 OH O C HO CH C H 3 HO △ C O O H CH C H 3 2 OH O O O O CH3 CH3 -2H2O 1 2 3 1 2 3 1 2 3 (2) β- 醇酸 C H 3 CH CH COOH O H H ? β ? - H 较活泼, 易离去。 ? ? ? - 不饱和羧酸 π -π共轭效应使产物较稳定 C H 3 CH CH COOH O H H C H 3 CH CH COOH 微热 (3) ? -, ?- 醇酸 ? -丁内酯 C O O H H 2 C H 2 C CH 2 O H ? 室温 C O H 2 C H 2 C CH 2 O 4. 酚酸的脱羧反应： O H COOH 200 ~ 220 o C O H + CO 2 O H - * * 化学教研室 吴海珊(1020403) 第十章 羧酸和取代羧酸 作业：P.146 3、5 、 6、7 自学：P.135 二 P.142 (二) 主要内容： 第一节 羧酸 第二节 取代羧酸 酸性（重点） 亲核取代反应 脱羧 第一节 羧酸 一、通式与官能团 1. 通式： C3H6O2 C8H8O2 2. 官能团 —COOH 羧基 二、命名 注：当有两个官能团时，以优先官能团 为母体，其编号为最小。 优先次序： －COOH ＞ －CHO O C ＞ －OH ＞ C C C C ＞ ＞ －R －NH2 较简单 1. 选主链：含 —COOH 和重键的最长碳链，称某酸。 2. 编号： —COOH的编号最小。 4-甲基戊酸 5 4 3 2 1 ? ? ? ? -甲基戊酸 普通命名 3－甲基－2－丁烯酸 4 3 2 1 苯甲酸 1 芳香族酸 脂肪族酸 3－苯基丁酸 2－甲基戊二酸 1 2 3 4 5 3 2 1 4 苯乙烯 甲苯 5 4 3 2 1 2-甲基-3-乙基-4-苯基戊烷 较复杂 酰基：羧酸去掉羧基中的 羟基，所余下的原子团。 乙酰基 苯甲酰基 乙酸 苯甲酸 三、羧酸的结构与化学性质 （一）、结构 sp2杂化 · · ·· O （Ar）R C O H p-π共轭效应 杂化 8O：1s22s22p4 sp2不等性杂化 形成分子骨架 参与共轭 ： 反应位点分析： C H C O O H ·· p-π共轭效应导致：A、降低羧基C原子的正电性B、增加羧基O－H键的极性 C、降低?-H活性 α ?+ ?+ ?+ 亲核取代反应：羟基被置换 酸性 ?- 脱羧 （二）、化学性质 1. 酸性 O上的负电荷越分散就越稳定，H+越易离解，共轭酸的酸性越强 共轭碱的稳定性是判断酸性的指标： 越稳定的离子碱性越弱，而它们的