5、GC-MS定性分析.ppt

* Total ion chromatograms of volatile organic compounds in Dendranthema indicum var. aromaticum. (a) in EI mode and (b) in ion-molecule reaction mode. * 标准谱库检索 准确质量测定 保留指数测定 串联质谱分析 GC-MS定性分析方法 鉴定化合物结构 （更加准确可靠） * 上海质谱中心挥发性成分分析仪器配置 GC-四极质谱 （图谱检索） GC-飞行时间质谱 （准确质量测定） GC×GC-四极质谱 (复杂样品分析） GC-离子阱质谱 （多级串联质谱） GC-三重四极质谱 （微量成分定性定量分析） GC-杂交离子阱质谱 （分子-离子反应） GC-QTOF MS （定性分析） * 复杂样品 挥发性成分 非挥发性成分 挥发性产物 衍生化 GC-MS定性分析 保留指数 谱图检索 化合物成分 准确质量测定 在线化学反应 低温冷阱技术 串联质谱 前处理 多重定性技术有机结合 分子-离子反应 稳定同位素标记和点击化学技术 色谱质谱条件优化 挥发性成分定性分析策略 * 郭寅龙 中国科学院上海有机化学研究所上 海质谱中心（有机 ） 第五章、气相色谱-质谱定性分析 * 第一节、质谱检索 1、目前EI质谱数据库主要是四极质谱完成的，其他质谱有质量歧视效应。 2、在GC-MS分析时，通常需要扣除本底，然后检索。 3、选取质谱时，要注意自身化学电离问题。 4、目前检索准确率最高的是四极质谱，一般认为是25%左右，离子阱质谱次之，TOF MS较差。 * 检索结构 * 第二节 保留指数定性的原理和方法 规定正构烷烃的保留指数为100N（N为其碳原子个数） * （1）恒温气相色谱条件下的保留指数 两种正构烷烃（碳原子个数为n，N），组分的保留时间为t （tn〈 t 〉tN）。tm为死时间 RI = 100n+100[N-n]*[log t’ –log t’n]/[log t’N -log t’n] t’= t- tm ; t’n = tn - tm ; t’N = tN- tm  * （2）在程序升温的条件下的保留指数 采用实际的保留时间代替保留时间的对数进行计算  RI = 100n+100[N-n]*[t –tn]/[tN - tn] * （3）保留指数的影响因素 同种化合物在非极性固定相和极性固定相上的保留指数不同 同种化合物在极性相似而不同种类的固定相上的保留指数差异小 保留指数也不受担体种类、固定相的多少和膜厚、色谱柱内径和长度的影响。 色谱条件（包括程序升温的条件、进样口温度）对保留指数没有影响。 保留指数是利用色谱方法进行色谱峰定性的最有力方法 * 各类非极性色谱柱的上的保留指数 化合物 HP-1 PTE 5 SE-54 CPSIL-5CB DB-1 HP-5 SD RSD（%） α-蒎烯 928 939 940 937 940 920 8.2 0.89 β-蒎烯 967 981 981 975 979 964 7.4 0.76 * 分别计算组分在两种不同极性固定相的毛细管色谱柱上的保留 指数 两个保留指数与标准品一致，就可初步对该组分定性 （4）双柱定性法 * 玫瑰单萜二醇异构体双柱保留指数定性 标号 化合物 R1（DB-5） R2（DB-Wax） 1 2，6-二甲基-7-辛烯-2，6-二醇 1233 1988 2 2，6-二甲基-1，7-辛二烯-3，6-二醇 1277 2135 3 （3S）-（E）-3，7-二甲基-5-辛烯-1，7-二醇 1346 2220 4 2，6-二甲基-7-辛烯-1，6-二醇 1346 2227 5 （Z）-2，6-二甲基-2，7-辛二烯-1，6-二醇 1346 2271 6 （2Z，5E）-3，7-二甲基-2，5-辛二烯-1，7-二醇 1355 2287 7 （E）-2，6-二甲基-2，7-辛二烯-1，6-二醇 1362 2324 8 3，7-二甲基辛烷-1，7-二醇 1364 2215 9 （2E，5E）-3，7-二甲基-2，5-辛二烯-1，7-二醇 1388 2345 10 3，7-二甲基-6-辛烯-1，3-二醇 1393 2264 11 3，7-二甲基-7-辛烯-1，6-二醇