化学_酸碱平衡和酸碱滴定法论述.ppt

* 二、一元强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） 1. 一元强碱滴定一元弱酸 NaOH + HA = NaA + H2O 滴定剂标准溶液：NaOH: c mol?L-1 被测溶液： HA: c0 mol L-1, V0 mL 若指示剂恰好在计量点变色，消耗NaOH Vb mL ，则： 若指示剂不是恰好在计量点变色，消耗NaOH，则： * * 终点时MBE： 代入上式 终点时CBE： * 代入误差公式： * 式中， , 以终点体积表示的弱酸起始浓度 因为强碱滴定一元弱酸的终点在弱碱性范围内，所以: 即： * 推导为林邦终点误差公式形式（过程请同学们根据强碱滴强酸的方法类似推导） 忽略[H+]项： 公式推导 * D. 化学计量点之后 (Vb20.00 mL) 过量强碱NaOH 的离解，抑制了Ac- 的水解，因此，忽略Ac- 的水解。 * 当 Vb = 20.02 mL, (滴定百分数为100.1%, 即a = 1.001, 滴定产生+0.1%误差） 过量NaOH的浓度： * 表5-3 用0.1000 mol?L-1 NaOH滴定20.00 mL相同浓度的HAc 加入标准NaOH (V/mL) 滴定分数a 剩余HAc (V/mL) 过量NaOH (V/mL) pH 0.00 0.000 20.00 2.87 ?pH=4.87 18.00 0.900 2.00 5.70 19.80 0.990 0.20 6.73 19.98 0.999 0.02 突跃 范围 7.74 ?pH=1.96 20.00 1.000 0.00 8.72 20.02 1.001 0.02 9.70 20.20 1.010 0.20 10.70 ?pH=2.80 22.00 1.100 2.00 11.70 40.00 2.000 20.00 12.50 * A. 强碱滴定弱酸滴定曲线 0.10 mol·L-1 NaOH ↓ HAc 0.10 mol·L-1 突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂. (3) 滴定曲线与滴定突跃 0 100 200 14 12 10 8 6 4 2 0 HAc Ac- Ac-+OH- 突跃 6.2 4.4 3.1 9.78.77.7 4.3 5.04.0 PP MR MO HAc HCl T% pH * pH NaOH滴定HAc(浓度不同) 1mol·L-1 0.1mol·L-1 0.01mol·L-1 6 4 2 8 10 12 9.23 8.73 8.23 HAc HCl 10.70 9.70 8.70 7.76 突跃范围 缓冲容量 0 50 100 150 T% 4.76 浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位 * 滴定突跃 HCl:4.3~9.7 HAc:7.7~9.7 HA:9.7~10.0 0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1 HA(Ka不同) Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位 对于0.1mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定. 即cKa≥10-8 中和百分数 pH 12 10 8 6 4 2 HCl HAc HA pKa=7 pKa=4.76 甲基红 甲基橙 O O O O O 10.0 9.7 7.76 4.3 0 50 100 150 200 百里酚酞 酚酞 * 0.1mol·L-1 HCl NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 强酸滴定弱碱 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 8.0 0 50 100 150 200% * (4) 指示剂的选择 基本要求：使指示剂在滴定突跃范围内变色。 百里酚蓝(8.0~9.6):黄 蓝 例如：HCl滴定NH3，可以做完全类似的讨论，只是溶液pH的变化方向相反，滴定曲线形状相反，化学计量点在弱酸性而已。 酚酞(8.0~9.6): 无 微红 滴定突跃：7.74—9.7 2. 强酸滴定一元弱