化学第五版第09章论述.ppt

一般在室温下进行陈化需数小时，若在水浴上加热并不断搅拌下陈化，仅需数十分钟或1-2h。长大的结晶易于过滤和洗涤，晶形更加完整，比表面积小、吸附杂质量减少，包藏在晶体内的杂质可部分排除。 但若有后沉淀产生，陈化时间过长，混入的杂质可能增多。 晶形沉淀沉淀条件的选择 晶形沉淀 稀 热 慢 搅 陈 相对过饱和度小，减少均相成核； 减少杂质吸附量 增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核； 增大扩散速度，有利于沉淀长大； 减少均相成核； 有利于沉淀长大 减少包藏； 晶形完整化 控制相对过饱和度小，沉淀陈化 2. 无定形沉淀 浓溶液中进行 热溶液中进行 加入大量电解质 不必陈化，趁热过滤 用稀、热电解质溶液洗涤 减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体 无定形沉淀 减少水合，使其聚集紧密，便于过滤；减少杂质吸附 浓 大量电解质 立即过滤 减少水合，减少吸附，防止胶溶 热 减少水合。沉淀完后，稀释搅拌，减少杂质吸附 快，搅 减少水合 利于凝聚、沉降 非晶形沉淀沉淀条件的选择 浓 热 快，搅 不陈 加电 3 均匀沉淀 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 CaC2O4沉淀 在Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无CaC2O4 沉淀产生 再加入CO(NH2)2 CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3 [C2O42-] 升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀 90?C §9-6 有机沉淀剂 有机沉淀剂的特点 种类多 溶解度小 对无机杂质吸附少，干扰少 组成恒定，烘干称重 有机沉淀剂的缺点： 1、试剂本身在水中的溶解度较小。 2、有些沉淀的组成不恒定。 3、有些沉淀容易沾附于器壁或漂浮于溶液的表面上，带来过滤操作的困难。 重量分析操作 1.沉淀的过滤和洗涤: 沉淀常用滤纸或玻璃砂芯滤器过滤。根据沉淀性状的不同选用紧密程度不同的滤纸。滤纸可分为快速、中速和慢速三种。 ◇过滤非晶型沉淀（如Fe(OH)3、Al(OH)3等）要用疏松的快速滤纸； ◇过滤粗粒的晶形沉淀（如MgNH4PO4·6H2O等）要用较紧密的中速滤纸； ◇过滤较细粒的沉淀（如BaSO4等），要用紧密的慢速滤纸。 ◇对于需要灼烧的沉淀，常用无灰滤纸（每张滤纸灰分≤0.2 mg）。（为什么？？？） 洗涤沉淀是为了洗去沉淀表面吸附的杂质和混杂在沉淀中的母液。洗涤时要尽量减少沉淀的溶解损失和避免形成胶体，因此需选择合适的洗液。 洗涤液的选择原则是：对于溶解度很小而又不易成胶体的沉淀，可用蒸馏水洗涤；对于溶解度较大的晶形沉淀，可用沉淀剂稀溶液洗涤。 倾泻法过滤 漏斗中洗涤沉淀 2.沉淀的烘干或灼烧: 烘干是为了除去沉淀中的水分和可挥发物质，使沉淀形式转化为组成固定的称量形式；灼烧沉淀还可以使沉淀形式在较高温度下分解成组成固定的称量形式。灼烧温度一般在800℃以上，常用瓷坩埚盛放沉淀。 3.沉淀经干燥或灼烧后，冷却、称量。最后通过沉淀的质量，经计算得出分析结果。 本章结束！！！ 谢谢！！ * * * * * * * * * * * * MA(固) = Mn+ + An- L- ML ● ● ● aM(L) 影响金属阳离子Mn- K′sp=[M+′][A-] =Ksp ?M(L) ４、络合效应　（s↑） 络合效应＋同离子效应 Ksp?=[Ag?][Cl-]= [Ag+][Cl-]?Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl-]?1+[Cl-]2?2 +… Ag+ + Cl- = AgCl Cl- AgCl, AgCl2-,… s= [Ag?]= Ksp?/ [Cl-] =Ksp(1/[Cl-]+?1+[Cl-] ?2 +… AgCl在NaCl溶液中的溶解度 s 最小 同离子效应 络合作用 pCl=2.4 pCl 5 4 3 2 1 0 10 8 6 4 2 0 sAgCl-pCl曲线 sx106 mol/L 5 影响s 的其他因素 温度: T↑， s↑ 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态 ↓S（亚稳态）﹥↓S（稳定态） §9-3  沉淀的类型和沉淀的形成过程 1 沉淀的类型 2