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化学反应过程原理复习题
2012化学反应工程
复习(工程硕士班):
1. 推导出一级和二级动力学简单反应在间歇反应器、PFR和CSTR三种反应器中反应时间(停留时间)和转化率关系的积分表达式,并对上述表达式关于不同反应器的类型中,转化率与反应时间的关系进行讨论。
根据阿伦尼乌斯方程可以得到方程:;
对该表达式讨论活化能的工程意义和反应温度水平对反应速率影响;
根据上述表达式,请简述在实验过程中,如何通过控制反应温度和转化率获 得准确的本征活化能数据。
一级反应A P,进料温度为150oC,活化能为83684 J/mol,在PFR反应器中进行反应,反应器体积为VP,如改为CSTR反应器,其体积为Vm,为达到同样转化率xA = 0.6和0.9,则Vm/VP之值应如何?讨论所得的结果。
4. 采用N个体积相等的CSTR反应器串联进行动力学为一级的简单反应:;各釜的操作温度均相等。
求证:在经过第N个釜完成反应后,残余浓度为:
其中N为CSTR反应釜数量,( 为空时,k为反应动力学常数。
如果已知在某反应温度下的速率常数为,原料速率,要求转化率为0.90。计算当串联反应釜分别为1, 3, 10, 100个时的反应器总体积;
如果应用PFR反应器进行该反应,计算在反应条件和要求完成的转化率相同的情况下所需的反应体积;对问题2, 3的计算结果进行讨论。
5. 自催化反应:
是一个等密度的反应过程,反应速率
,进料量为, ,,。
试计算下列反应器体积。
1)全混流反应器(CSTR);
2)两个等体积全混流反应器串联组合反应器;
3)如何实现反应器组合,在完成转化率的前提下使得反应器体积最小。
6.有一均相反应:
反应维持在75oC等温操作,实验测得反应速率方程式为:
, 当反应物A和B的初始浓度,而A的转化xA = 0.8时,平均每分钟可处理0.684 kmol的反应物A,在反应温度、处理量和要求达到的转化率相同情况下,试比较反应在间歇反应器、PFR和CSTR反应器中进行所需的反应体积?辅助时间为20 min, 釜式反应器装填系数为0.8。
在反应过程中,保证化学反应操作定态稳定的条件是什么?如果对于在CSTR反应器中进行的放热反应过程,为了保持反应的稳定性,如何兼顾换热面积和换热温差?为什么?
8.在管式固定床反应器,对于催化床列管的管径大小的设计有一定的要求,特别是对于放热反应过程。若从反应的热稳定性考虑,证明最大的列管直径为:
其中:U为换热面积,,(Vr为催化剂微元体积。
提示:列管微元移热速率为,at为圆管的比表面,Tc为管外冷却介质温度。
据内部效率因子(2的计算可知,决定内部效率因子的唯一参数是西勒模数(,(1) 写出(准数表达式,讨论影响内扩散的主要因素;(2) 叙述如何在实验过程中,采用什么手段消除内扩散,并用简图表示实验结论。
有气固相催化反应 ,动力学表达式为:
(a)
也可以采用易于反应工程分析的效率因子法处理,其表式为:
(b)
其中为催化剂表面浓度,为主体浓度, (为效率因子。
(1) 试问采用效率因子法动力学表达式 (b) 中的反应级数、活化能和 (a) 式中的反应级数、活化能意义是否相同,为什么?
(2) 在等温反应体系,写出表征外扩散与内扩散的特征参数:达姆科勒准数和西勒模数的表达式;
(3) 如果反应级数为一级,只考虑内、外扩散因素影响,证明总效率因子的表达式为:
其中为外扩散效率因子,;为内扩散效率因子。
11. 工业生产以C6H6 (苯)在V2O5作为活性组分的催化剂上进行催化氧化制C4H2O3(顺丁烯二酸酐)是一个由平行反应和串联反应组成的复合反应。
反应的活化能分别为:E1=96.56 kJ/mol, E2=147.14 kJ/mol, E3=67.72 kJ/mol.
为了实现反应过程中目标产物C4H2O3高选择性,如何优化反应温度的控制?为什么?
12. 甲醇合成催化剂的活性来自于零价Cu,其还原活化过程是强放热反应,其主反应为:
CuO + H2 = Cu + H2O △Hr = 20.3 kcal/mol
如果采用纯氢气进行催化剂还原,容易造成表面温度升高,导致催化剂单质铜微晶烧结,使催化剂丧失活性。实际生产过程中,为了保证还原过程的正常进行,通常采用高温低浓度的方式进行还原,如还原气组成为氢氮混合气(5%H2 + 95%N2)。
假设该反应受外扩散控制,试估算用纯氢气还原和氢氮混合气还原催化剂的表面温度Ts. (Ts-Tb = 0.66△Tad, △Tad为绝热温升)。已知:还原操作温度为
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