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第一章 硫化剂和硫化助剂 第一章 硫化剂 一、硫、硒、碲 硫磺 元素符号：S 性质：黄色固体。有结晶形和无定形两种。结晶形硫磺主要有两种同素异形体：在95.6℃以下稳定的是斜方硫，相对密度2.07，熔点12.8℃ ，折射率2.038。不溶于水，稍熔于乙醇和乙醚，熔于二硫化碳、四氯化碳和苯。无定形硫主要有弹性硫，是将熔融硫迅速注入冷水中而得，不稳定，可很快转变成a-硫 。熔融硫在444.6℃ 沸腾，能燃烧，着火点363℃ 。在橡胶工业中使用的硫磺有硫磺粉、不熔性硫磺、胶体硫磺、沉淀硫磺、升华硫磺、脱酸硫磺和不结晶硫磺等。 硫磺粉 由硫铁矿煅烧、熔融冷却结晶而制成的硫磺快，再经粉碎、筛选而得。淡黄色粉末。易燃，熔点114～118℃ ，相对密度1.96～2.07，纯度≥0.003％，铁≤0.01％，pH值≥4.4，加热失重≤0.3％，100目筛全过。 硫磺粉为橡胶最主要的硫化剂。酸会迟延硫化，故硫磺不含应含酸。在胶料中的溶解度随胶种而异。室温下较易溶于天然橡胶、丁苯橡胶，较难溶于有规立构丁二烯橡胶及丁腈胶。对大多数胶料而言，有非常大的正溶解度系数，即随着温度升高，硫磺的溶解度增大。某些促进剂如促进剂M会增加喷硫现象。为了防止未硫化橡胶的喷硫，硫磺宜在低温下混入。在加硫磺之前加入软化剂，掺入再生胶、槽法炭黑或以硒代替部分硫磺，均能减少喷硫现象。采用不溶性硫磺也是消除喷硫的主要方法。在软质橡胶中，用量一般为0.2～5.0份。在硬质橡胶时使用量为25～40份。 二、含硫化合物 名称：DTDM 性质：灰棕色或白色结晶粉末。相对密度1.32～1.38。熔点不低于120℃。溶于乙醇、丙酮、苯、二氯乙炔，不溶于水和脂肪烃。干燥时有着火危险。燃烧温度140℃ ，自燃温度290℃粉尘-空气混合物有爆炸危险；燃烧浓度下限20.5 g/m3 。中等毒性。 功能及配合：用作天然橡胶、合成橡胶的硫化剂、促进剂。作硫化剂时，在硫化温度方能分解活性硫，其含硫量约27％。操作安全，即使使用高耐磨炉黑也无焦烧之虞。单独使用硫化速度慢，与常用促进剂噻唑类、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐等促进剂并用可提高硫化速度。加入少量硫磺效果更好。水杨酸类酸性物质促使本品分解，加快硫化速度，但能使物理性能下降。不喷霜，不变色，不污染，易分散。尤其适用于丁基橡胶。硫化胶耐热、耐老化、变形性能佳。 第二章 促进剂 促进剂按化学结构、促进效力大小及与硫化氢反应所呈现的酸碱性分类。 根据化学结构的不同，促进剂可以分为二硫代氨基甲酸盐类、黄原酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、次磺酰胺类、醛胺类、胍类、硫脲类、胺类以及其他促进剂。 第 1 页 按促进剂的促进效力大小可以分为超促进剂、半超促进剂、中等促进剂和、弱促进剂。由于橡胶的类型不同，同一促进剂的促进硫化效力亦不相同。对于天然橡胶和多数通用合成橡胶（如丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶等）来讲，一般属超促进剂者有二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐类和秋兰姆类促进剂；属半不强促进剂者有噻唑类促进剂和一部分醛胺类促进剂；中等促进剂有硫脲类、胍类及一部分醛胺类促进剂；弱促进剂有一部分醛胺促进剂和胺类促进剂；次磺酰胺类是后效性促进剂。 促进剂按其与硫化氢反应时所呈现的酸碱性又分为酸性促进剂、中性促进剂和碱性促进剂。酸性者有二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐、秋兰姆及噻唑类促进剂；属碱性者有胍类、醛胺类和胺类促进剂；次磺酰胺与硫脲类促进剂为中性。 最常用的是锌盐，如二甲基二硫代氨基甲酸锌（促进剂PZ））））”；硫磺用量而又加入超促进剂作第二促进剂时，可以大大提高硫化胶的定伸应力。 在低硫或无硫秋兰姆硫化中，常用次磺酰胺促进剂迟延硫化，提高硫化度和防止秋兰姆喷出。由于加入次磺酰胺，秋兰姆的用量也可以减少。 次磺酰胺类促进剂虽然在其熔点以上混入胶料较好，但不宜使温度过高或采用热炼工艺，否则促进剂可能产生分解而丧失操作安全性。 水分可使次磺酰胺类促进剂渐渐分解，热蒸汽能加快分解速度，因此胶料在 无模蒸汽硫化中硫化速度相当快，而且没有明显的迟延硫化的作用。尤其当与二硫代氨基甲酸锌或秋兰姆促进剂时，可用于蒸汽中的连续硫化。在这种情况下，硫化速度最快的是促进剂CZ和AZ，其次是促进剂NOBS，最慢的是促进剂DZ等。 目前最常用的次磺酰胺类促进剂有促进剂CZ、NOBS、NS和DZ等。 促进剂CZ 性质：淡黄色粉末，稍有气味，无毒。相对密度1.31～1.34。熔点不低于94℃。溶于苯、甲苯、氯仿、二硫化碳、四氯化碳、二氯乙烷、丙酮，不溶于水、稀酸、稀碱和汽油。贮藏稳定，但极易产生重新结团现象，结团后一般