接枝共聚ppt讲述.ppt

3.3 “嫁接”的方法(官能团化学结合) 将P支链接到另一P的主链上. 支链含官能团的主链聚合物和端基含官能团的聚合物反应. 组合①: H给予体: -OH;-SH;-NH2;-COOH;-COSH;-CONH2;-SO2;-NH2;＞NOH H接受体: -N=C=O;-C=C=O;-CH=CH2; -C≡CH; -C≡N; O ; S ; NH △　△　△ 组合② : -COOH -COCl 与 -OH -NH2 支链数和位置取决于主链聚合物中官能团数目和位置; 支链聚合度取决于含端基官能团预聚物的聚合度. * 接枝共聚合 不相容的两种大分子通过主链与支链化学联结形成的聚合物,具两均聚物的综合性能. 50年代初 接枝共聚研究. 命名 PMMA-g-St 高分子改性的观点 合成新接枝聚合物 （天然 合成高分子 无机） 确定 聚合物主链和支链性能 主支链聚合度 物性 支链数及位置 1 多相多组分聚合物 1)目的─实现有利性能结合 HIPS 塑料连续相 PS 硬(高模量) 强(高抗张) 脆(低抗冲) 橡胶分散相 PB 软(弹性好) 韧(高抗冲) 弱(低抗张、易磨耗) 互补─ 强 硬 韧 PP-g-AA 吸湿性? 染色性? NR-g-MMA 补强度? 压敏胶 NR胶乳-g-MMA 成膜性能? PE PP PA-g-St（磺化） MMA ME（水解） 酸型离子交换膜 4-乙烯基吡啶 （氯甲烷 季胺化）碱型离子交换膜 2) 相结构─决定高分子合金性质的重要因素 均相 性能-组成连续均匀变化 非均相 性能-组成不均匀变化，相形态、大小、相组成、相界面、相结构随温度变化 接枝聚合物分离（按组成和链段分布分级） 表征 热分析（动态力学-Tg-分相 相组成） 电镜（相结构、形态） 3) 物性 物性随主、支链聚合物的组成比、支链长度、支链在主链上的位置而变化（了解变化关系━━接枝共聚物的设计） 一条主链上接有长支链──类似掺混体系 主链上接有多条短支链──类似无规共聚体系 ★ 溶液的性质 与支链数以及主、支链聚合物的聚合度和化学组成有关，接枝共聚物由两种聚合物单元结合, 溶解性由主、支链聚合物的性质共同决定 使溶液中接枝聚合物沉淀, 所用沉淀剂应能使两种聚合物均产生沉淀, 而用仅能使一种聚合物沉淀的沉淀剂是无法沉淀出接枝聚合物，只能形成少量白色混浊物 例如：NR-g-St溶在苯-丁酮(1:2)混合溶剂中, 以MeOH(甲醇)作沉淀剂, 接枝聚合物的溶解性处于主、支链聚合物之间 接枝聚合物作溶液粘合剂时, 粘合强度随溶剂而异 ★ 固态的性质 沉淀剂种类不同?不同分子形态析出?具不同性质 例如：橡胶-g-MMA PMMA MeOH中沉淀 苯中 [A] NR 石油醚中沉淀 [B] [B]→[A] 抗拉?、伸长?、模量?、硬度? 接枝聚合物混合性比掺混物好, 物性特别抗冲性更如此 接枝聚合物对组分聚合物的亲合性, 使不相容的聚合物混合——相容剂 ★ 热塑性弹性体与增韧塑料 组分A分散在组分B(A岛-B海)中 球粒A最密集填充的条件 ?A=0.74 ?A 0.26（A/B） 0.26 ?A 0.74（A/B B/A） ?A 0.74（B/A） 材料力学性质主要取决于连续相 B（橡胶态主链）/A（塑料态支链） + A A（塑料态支链）/B（橡胶态主链） 热塑性弹性体 增韧塑料 2 聚合物-单体相容性 聚合物溶解过程的特征：聚合物在适当溶剂中长时