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半导体纳米晶的化学合成
内容提纲
半导体纳米材料 一般是指材料的尺寸在纳米范围内的半导体材料,其小于通常的粒子,而又大于原子簇,主要涉及的是Ⅱ-Ⅵ如CdSe 、Ⅲ-Ⅴ如InP、InAs 和GaAs 化合物以及Si/C等元素。
纳米晶 具有纳米尺度的晶体材料,原子、离子、分子等具有周期性的规则排列。
一、半导体纳米晶简介
半导体纳米晶——
具有纳米尺度和纳米特性的半导体晶体材料
零维——半导体纳米点
一维——半导体纳米带、半导体纳米线、半导体纳米管
二维——半导体纳米薄膜
三维——块体材料
分类-维度
ZnO NW
ZnO NW sensitized by QDs
Nano letters. 2010, 3, 1088 Chem. Mater. 2007, 19, 1626 Small. 2011, 7, 2449
ZnO nanofilm deposited on
a SiO2/Si substrate
一、半导体纳米晶简介
Ⅳ族半导体纳米晶
Si、C
Ⅲ-Ⅴ族半导体纳米晶
InAs、GaSb、InP
Ⅱ-Ⅵ族半导体纳米晶
CdSe、CdS、CuSe、ZnSe、ZnS
Ⅴ-Ⅵ族化合物半导体纳米晶
AsTe、SbS3、AsS3
多元化合物半导体纳米晶
CuInSe2、CuInGaSe、CuInS2
分类-元素
一、半导体纳米晶简介
二、半导体纳米晶的性质及应用
小尺寸效应
表面与界面效应
量子尺寸效应
宏观量子隧道效应
具有纳米材料特有的四大效应
光学性质
特殊的 热学性质
磁学性质
电学性质...
二、半导体纳米晶的性质及应用
二、半导体纳米晶的性质及应用
在能源动力、化工环保、电子信息等领域
具有广泛的应用前景
三、制备方法介绍
通常可通过两大的途径得到纳米晶:
“自上而下” (top down):
通过微加工或固态技术,不断在尺寸上将人类创造的功能产品微型化。 如:切割、研磨、蚀刻、光刻、印刷等。
固体?微米颗粒?纳米晶
“自下而上” (bottom up) :
以原子分子为基本单元,根据人们的意愿进行设计和组装,从而构筑成具有特定功能的产品。如:化学合成、自组装、定位组装等。
原子?团簇?纳米晶
三、制备方法介绍
有无化学反应
物理制备方法
化学制备方法
其他方法
粉碎法、分子束外延法
气相沉积法(PVD)
液相法
气相法
三、制备方法介绍
物理制备方法操作简单,生产合成效率高,方便易于大规模的生产,但需要的仪器设备一般都要求具有高真空、高密封性等等比较苛刻的条件,并且利用该方法制备出的纳米晶颗粒产品粒径较宽,生产形貌不易控制。
四、化学合成方法
化学合成制备法在制备高品质的半导体纳米晶方面,具有突出的优势;
制备出的半导体纳米晶分布均匀,形貌易于控制,并且利于对材料结构进行设计和可控制备;
制备过程条件温和、设备要求不高、可控性强。
化学气相沉积(CVD )方法目前被广泛的应用于纳米材料(薄膜材料)的制备,主要用于制备半导体、氮化物、碳化物纳米薄膜。
四、化学合成方法 — 气相合成
化学气相沉积制备纳米材料装置
CuS和InCl3利用LP-MOCVD法制备的CuInS2
J. Mater. Chem. 2003, 13, 1942–1949
四、化学合成方法 — 气相合成
热壁外延法(Hot Wall Epitaxy HWE)是一种低成本、简捷方便的外延技术,在严格控制成核、生长条件以及近乎热平衡的条件下可获得高质量外延层,同时生长速率也较快。
四、化学合成方法 — 气相合成
用两步热壁外延技术在Si(111) 上外延了厚达5μm的高质量CdTe薄膜
Journal of Crystal Growth. 2003, 256, 20–26
四、化学合成方法 — 液相合成
液相合成法 是目前实验室和工业广泛采用的纳米材料的制备方法 。
特点﹕设备简单、原料容易获得、纯度高、均匀性好、化学组成控制准确等优点。
其他合成方法
四、化学合成方法 — 液相合成
(1)有机溶剂法
选择合适配体能够很好的控制纳米晶的尺寸
表面活性剂在微粒表面形成单分子修饰层,避免纳米粒子的聚集
可以得到尺寸分布比较窄的半导体纳米晶
Murray等首次以三辛基氧膦(TOPO)作溶剂, Cd(CH3)2作为镉源,(Si Me3)2Se和(SiMe3)2Te为硒源和碲源,于300oC反应得到了高结晶度、单分散的尺寸可控的CdSe和CdTe纳米晶。
四、化学合成方法 — 液相合成
(1)有机溶剂法
J. Am. Chem. Soc., 1993, 19, 8709
四、化学合成方法 — 液相合成
(1)有机溶剂
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