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化学反方向-限度与速率
[例1] (2012年高考福建卷)一定条件下,溶液的酸碱性对TiO2光催化染料R降解反应的影响如下图所示。下列判断正确的是( ) A.在0~50 min之间,pH=2和pH=7时R的降解百分率相等 B.溶液酸性越强,R的降解速率越小 C.R的起始浓度越小,降解速率越大 D.在20~25 min之间,pH=10时R的平均降解速率为0.04 mol·L-1·min-1 [解析] 在0~50 min之间,pH=2和pH=7时反应物R都能完全反应,降解率都是100%,故A正确;pH为2、7、10时,通过曲线的倾斜程度可看出溶液的酸性越强,R的降解速率越大,故B错误;图中无法比较同一pH条件下,R的起始浓度与降解速率的关系,故C错误;20~25 min之间,pH=10时R的平均降解速率为0.2×10-4mol·L-1/5 min=4×10-6mol·L-1·min-1,故D错误。 [答案] A 1.化学反应速率的计算 (1)灵活应用“反应速率之比=化学计量数之比=浓度变化量之比=物质的量变化量之比”这一公式求算化学反应速率,确定物质的化学计量数、书写化学方程式。 (2)表示化学反应速率时要指明具体物质,比较同一反应不同条件下的反应速率时,一般采用“归一”法:①换算成同一种物质,一般换算成化学计量数小的物质;②把各物质的单位进行统一。 2.外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响方向是一致的,但影响程度不一定相同 (1)浓度:增大反应物浓度,v(正)立即增大,v(逆)逐渐增大,平衡向正反应方向移动。 [特别提醒] 固体、纯液体的浓度视为定值,不因其量的增减而影响反应速率,但因表面积(接触面积)的变化而改变反应速率。 (2)温度 ①升高温度,不论正反应还是逆反应,不论放热反应还是吸热反应,反应速率都加快,且对吸热反应方向影响较大,平衡向吸热反应方向移动。 ②降低温度,v(正),v(逆)均减小,平衡向放热反应方向移动。 (3)压强:改变压强,对化学反应速率产生影响的根本原因是引起浓度的改变。且对缩体反应方向影响较大。 (4)催化剂:加入催化剂,降低反应的活化能,使v(正)、v(逆)同倍增大,平衡不移动,ΔH不变。 1.(2012年高考福建卷)在酸性溶液中,碘酸钾(KIO3)和亚硫酸钠可发生如下反应: 2IO+5SO+2H+===I2+5SO+H2O 生成的碘可以用淀粉溶液检验,根据反应溶液出现蓝色所需的时间来衡量该反应的速率。 某同学设计实验如下表所示: 该实验的目的是________;表中V2=________mL。 解析:通过分析表中的数据可知,该实验研究的是温度、浓度对反应速率的影响;由于实验1和实验2的温度相同,故实验2与实验3的溶液的浓度一定相同,即水的体积一定相同,因此V2=40 mL。 答案:探究该反应的速率与温度、亚硫酸钠溶液浓度的关系(或其它合理答案) 40 [例2] (2012年高考浙江卷)将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡: NH2COONH4(s) 2NH3(g)+CO2(g) 实验测得不同温度下的平衡数据列于下表: (1)可以判断该分解反应已经达到平衡的是________。 A.2v(NH3)=v(CO2) B.密闭容器中总压强不变 C.密闭容器中混合气体的密度不变 D.密闭容器中氨气的体积分数不变 (2)根据表中数据,列式计算25.0 ℃时的分解平衡常数:________________________________________________________________________。 (3)取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中,在25.0 ℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积,氨基甲酸铵固体的质量将________(填“增加”、“减少”或“不变”)。 2.分析化学平衡移动的一般思路 2.在恒温、恒压下,a mol A和b mol B在一个容积可变的容器中发生反应:A(g)+2B(g)2C(g),一段时间后达到平衡,生成n mol C。则下列说法中正确的是( ) A.物质A、B的转化率之比为1∶2 B.起始时刻和达到平衡后容器中的压强之比为(a+b)∶(a+b-n/2) C.当2v正(A)=v逆(B)时,反应一定达到平衡状态 D.充入惰性气体(如Ar),平衡向正反应方向移动 解析:由于a、b数值之比不一定为1∶2,故虽然转化的A、B物质的量之比为1∶2,二者转化率之比不一定为1∶2,A项错误;该容器为恒温、恒压,故B项错误;在恒温、恒压下,充入惰性气体(如Ar),容器的容积变大,平衡向左移动,D项错误。 答案:C [例3] (2012年高考新课标全国卷节选)COCl2的分解反
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