无机化学第15章节配位滴定.ppt

几个影响稳定常数KMY的主要因素 (二)配位滴定中溶液酸度的选择和控制 (四) 金属指示剂 2. 常用金属指示剂 铬黑 T（Eriochrome Black T，EBT） 1-(1-羟基-2-萘偶氮)-5-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠 二甲酚橙（Xylenol Orange，XO） 3,3?-双[N,N?-二(羧甲基)氨甲基]-邻-甲酚磺酞 pKa=6.3 H7In+…… H3In- H2In4- …… In5- 黄 红 pH 5 ? 6 时滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+ 等 pH 1 ? 2 时滴定Bi3+ PAN（1-(2-pyridylazo)-2-naphthol） 1- ( 2-砒啶偶氮 ) -2-萘酚 pKa=1.9 pKa= 12.2 H2In+ HIn In- 黄绿 黄 淡红 Cu2+、Zn2+、Cd2+、In3+ 等 水溶性较差，变色缓慢 ——加入乙醇或适当加热 3、金属指示剂应具备的条件 4、指示剂的选择原则 例：取100.00mL水样，调节pH=10，用EBT作指示剂，用去0.01000 mol·L-1 EDTA 25.40mL，此时Ca2+同时被滴定。另取一份100.00mL水样，调节pH=12，用钙指示剂，用去EDTA 14.25mL，求每升水样中含CaO、MgO各多少mg？ 解： 图中PM在5.3~7.5为突跃范围，化学计量点在PM = 6.4处。 影响滴定曲线的因素有许多，如下图所示： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 由前讨论可知：若配位反应仅有酸效应，而无其它效应存在时，则： 适宜酸度范围 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 由上式可知： (1) pH值越大，lg?Y（H）值就越小，lgK’MY值越大，即配位反应进行得越完全，对滴定就越有利。 但有些金属离子在较高的pH 下会水解生成M(OH)n沉淀，不利于滴定。所以pH值并非越高越好。 因此pH值有一个上限。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2) pH值越小，lg?Y（H）值就越大，lgK’MY值越小，即配位反应进行得越不完全，对滴定就越不利。 对某些稳定性高的配合物，pH值稍低一些仍可进行滴定； 而对某些稳定性较差的配合物而言，pH值一低， lgK’MY 值太小，就不能进行滴定了。 因此pH值有一个下限。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides