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《结构化学》第二章 习题 1、写出氢-氦离子体系[He-H]+中电子运动的薛定谔方程。（用原子单位表示） 2、用线性变分法解H2+的Schr?dinger方程过程中，当求得E1、E2后，试分别将两着代回久期方程中以求c1与c2间的关系。 3、分析 H2+的交换积分((积分) Hab为负值的根据。 4、以z轴为键轴，按对称性匹配原则， 下列原子轨道对间能否组成分子轨道？若能， 写出是什么类型分子轨道，若不能，写出不能。 s， pz，pz dyz，dyz px，px dyz，dxz s，dxy dxy，dxy 5、用分子轨道理论预测 N2+， O2+和 F2+能否稳定存在； 它们的键长与其中性分子相对大小如何？ 6、(1) 写出 O2 分子的电子结构， 分析其成键情况，并解释 O2 分子的磁性； (2) 列出 O22-， O2-， O2 和 O2+的键长次序； 7、写出CO和 CN-的价电子组态和键级，并判断它们的磁性。 8、按照简单分子轨道理论，写出HF分子和O2-离子基组态电子排布和键级，并判断它们的磁性。 9、按照分子轨道理论，设两个Cl原子沿x轴成(键，试写出Cl2分子的 HOMO 和LUMO。 10、HF 分子以何种键结合？ 写出这个键的完全波函数。 11、请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型（σ，πg，u (1) 2py-2py（沿x轴方向）；(2) 2py-2py（沿y轴方向）；(3) 2py-2py（沿z轴方向） 12、根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质。已知及其离子的键长有如下数据，请画出它们的对应关系。 键长 / pm 121 126 149 112 键能 / kJ·mol-1 626.1 493.5 138.1 392.9 13、写出下列分子休克尔行列式。(用x表示，x=((-E)/(，自己给原子编号) (1) CH2═CH2； (2) CH2═CH—CH2（烯丙基分子）； (3) CH2═CH—CH═CH2 (4) (5) (6) (7) 14、用HMO求烯丙基分子( ) (电子能级和分子轨道。 15、试用HMO法求烯丙基自由基、烯丙基阳离子、烯丙基阴离子基态的π电子总能量和离域能 16、计算三次甲基甲烷（等边三角形平面型共轭分子）的休克尔分子轨道和轨道能，并计算中心碳原子的总键能。 17、试用HMO法计算基态戊二烯基负离子的总能量和离域能。 18、用HMO法计算H═C═H双自由基的(电子的分子轨道和能量，并作出分子图。 19、乙烯的吸收光谱(极大约为193nm， 而丁二烯的(极大约为217nm。 (1) 用HMO法计算出乙烯和丁二烯能级； (2) 根据以上结果，定性说明为什么(极大(丁二烯) (极大(乙烯) (设丁二烯、乙烯中的(相等) 20、在用HMO法处理某共轭分子时，它的久期行列式为： 试给出该共轭分子的结构式 (只画出(骨架) 。 21、下列氯化物中， 试判断哪个氯的活泼性最差？ (a) C6H5Cl (b) C2H5Cl (c) CH2═CH—CH2Cl (d) C6H5CH2Cl (e) CH2═CHCl 22、试比较酸性并说明理由：