络合计算.docVIP

例: 用2×10-2 mol. l-1 EDTA滴定同浓度的Zn2+，若溶液的pH=10.00，游离氨浓度为 0.20 mol .l-1计算化学计量点时的pZn/ = ？ 解：pZn/=1/2（ pCSPZn+lgK /ZnY ） CSPZn=CZn／2=1×10-2 mol l-1 lgK /ZnY =lgkznY - lgαzn- lgαY pH=10.00时查表： lgK ZnY =16.5 αY=αY(H),lgαY(H)=0.45, αZn(OH)=102.4 αZn=αZn(OH)+αZn(NH3)-1 [NH3]=0.1 αZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3 +β4[NH3]4=105.1 ∴ αZn=105.1+102.4-1= 105.1 lgK /ZnY =16.5 - 5.1 - 0.45 = 10.95 pZn/ = 1/2（ 2+10.95 ）= 6.48 例：pH =10 的氨性中，[NH3]= 0.2 mol/L, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu(，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg(又为多少？ 解：sp 时Ccusp = 0.01 mol/L, [NH3] = 0.1 mol/L ( Cu(NH3) = 1+(1[NH3]+ ( ( ( + (5[NH3]5=109.36 ( Cu(OH) = 101.7 ( Cu = ( Cu(NH3) + ( Cu(OH) -1 = 109.36 pH = 10, lg ( Y(H) = 0.45 lgK(CuY = lgKCuY - lg(Y(H) - (Cu = 18.80 - 0.45 -9.36 =8.99 pCu( =1/2 (pCCusp + lgK(CuY ) = 1/2 (2.00 + 8.99) =5.50 对于Mg2+, lg( Mg =0 lgK(MgY =lgKMgY -lg(Y(H)= 8.70 - 0.45 =8.25 pMg ( =1/2(pCMgsp + lgK(MgY ) = 1/2(2.00 + 8.25) =5.13 例:铬黑T与Zn2+的lgKZnIn= 12.9,铬黑T的PKa1= 6.3 PKa2 = 11.6 计算:PH = 10.0时的PZnt 解: 例:在pH=10的氨性溶液中,以络黑T为指示剂,用0.02mol.l-1EDTA滴定0.02mol.l-1Zn2+,终点时游离氨的浓度为0.2mol.l-1,计算终点误差. 已知: pH=10时 分别是2.37,4.81,7.31,9.46 解: 必须先求出K′MY 例:在PH=5.0,用4×10-4mol.l-1EDTA滴定同浓度的Pb2+;以XO为指示剂(PMt=7.0);求终点误差 (1)用六次甲基四胺为缓冲溶液,( 不与Pb2+络合) (2)用乙酸为缓冲溶液,[HAc]=0.2mol.l-1,[Ac-]=0.4mol.l-1 (乙酸铅络合物的β1=101.9; β2=103.3 ) 解: 其中 (1)用六次甲基四胺为缓冲溶液 (2)用乙酸为缓冲溶液 例：某含Pb2+、Ca2+的溶液，用同浓度的EDTA滴 定，浓度均为2×10-2mol.l-1， Et = 0.3％，△PH = 0.2 问：1）能否分步滴定，2）滴定的酸度范围。 解：1）△lgK= lgkPbY-lgkCaY=18.0-10.7=7.3﹥5 有可能在Ca2+存在下滴定Pb2+ ， 2）最小pH值：αY(H) = αY(Ca) ≈KCaYCCa = 10 10.7 × 10–2 = 108.7 lgαY(H)= 8.7, 查表：pH = 4.0 例：用EDTA滴定Al3+ Zn2+ 混合溶液中的Zn2+，若浓度均为2×10-1mol.l-1，以KF掩蔽Al3+，终点时 CF=10-1mol.l-1 , PH=5.5 求: lgK /ZnY？ 在这个溶液里， Al3+是EDTA的副反应，而F又是Al3+的副反应。 解：Zn + Y = ZnY；H + Y = HY ， Al + F- = AlF lgK /ZnY=lgKZnY-lgαY；αY =αY(H) +αY(Al) PH=5.5 ，lgαY(H) = 5.5, αZn(OH) = 0 , αY(Al) =1+KAlY[Al+3]， [Al+3]=CAl／αAl(F)，CAl=1×10-2mol.l-1,