氧化还原滴定法讲述.ppt

第7章 氧化还原滴定法 第7章 氧化还原滴定法 （1）直接碘法——碘滴定法 滴定剂： I3－ 标准溶液 直接滴定：强还原剂如 S2O32－，As(III)，Sn(II)，SO32－，S2－， Vc等 滴定条件：弱酸性至弱碱性 酸性强：I－ 会被空气中的氧气氧化 4I + O2 + 4H+ = 2I2 + 2H2O 碱性强： 要求写出反应式！！！ 基本反应： I2 + 2e = 2I－ 7.4 常用的氧化还原滴定方法 三、碘量法 1、基本原理 （2）间接碘法——滴定碘法 滴定剂： Na2S2O3标准溶液 测定对象：a、用I－ 的还原性测氧化性物质，滴定生成的I2 如KIO3, MnO4－, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 等 b、用过量I2与还原性物质反应，滴定剩余I2，如葡萄糖 滴定条件：弱酸性至中性 高酸度： 2S2O32－ +2H+ = H2SO3 + S↓ I2 + H2SO3 + H2O = 2I－ +SO42 －+4H+ 高碱度： 3I2 + 6OH－ = IO3－ + 5I－ + 3H2O 2S2O32－ + 4I2 + 10OH－ = 2SO42 － + 8I－ + 5H2O 基本反应： I2 + 2e = 2I－ 用Na2S2O3标液滴定反应生成或过量的 I2 I2 + 2S2O32－ = 2I－ + S4O62－ 7.4 常用的氧化还原滴定方法 三、碘量法 1、基本原理 I2易挥发 加入过量KI，使其生成I3－配离子； 析出I2的反应放在暗处避光的碘量瓶中进行； 立即滴定。且勿剧烈摇动等 间接碘法主要误差来源及消除误差的措施 7.4 常用的氧化还原滴定方法 三、碘量法 I－在酸性条件下容易被空气所氧化 ?避光 最好在暗处进行反应，滴定时亦应避免阳光直射；I3－溶液应保存在棕色瓶中，因光照能催化I－氧化。 间接碘法主要误差来源及消除误差的措施 7.4 常用的氧化还原滴定方法 ?酸度增高加速I－氧化，如果预处理的反应需在较高的酸度下进行，则在滴定前应稀释溶液以降低酸度。 ?Cr2O72－与I－反应较慢，为加速反应，须加入过量的KI并提高酸度，当析出I2的反应完成后，应立即用Na2S2O3溶液滴定，滴定速度也应适当加快。 三、碘量法 7.4 常用的氧化还原滴定方法 （3）淀粉指示剂 在I－存在下，I2与淀粉呈现深蓝色，反应灵敏且可逆。 使用淀粉指示剂时应注意： ? 可溶性直链淀粉； ② 加入的时间： 直接碘量法应在滴定开始前加入，终点时，溶液由无色突变为蓝色； 间接碘量法则应在近终点时加入，终点时，溶液蓝色消失，若过早加入，溶液中大量的I2易被淀粉表面牢固吸附，终点时蓝色褪去迟钝而产生误差。 ③ 常温 ④ 弱酸性 ⑤ 淀粉指示剂的用量一般为2～5mL（5g·L－1）。 三、碘量法 间接法配制——为什么？ 1、Na2S2O3·5H2O中含有少量杂质：如S、Na2S2O3、Na2SO4、Na2CO3、NaCl等，同时还容易风化、潮解。 2、 Na2S2O3溶液浓度不稳定，容易改变。因为： ① 溶解的CO2的作用：在pH 4.6溶液中含有CO2时，会促使Na2S2O3分解 Na2S2O3 + CO2 + H2O = NaHCO3 + NaHSO3 + S↓（最初十天内） ② 空气中O2的作用： 2Na2S2O3 + O2 = 2Na2SO4 + 2S↓ ③ 细菌的作用： Na2S2O3 = Na2SO3 + S↓（分解的主要原因） ④ 见光分解。 ⑤ 蒸馏水中可能含有的Fe3+、Cu2+等会催化Na2S2O3溶液的氧化分解。 （1）Na2S2O3 7.4 常用的氧化还原滴定方法 三、碘量法 2、标准溶液的配制与标定 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32－ 避光→光催化、空气氧化 杀菌 赶 赶 CO2 →分解 →氧