北京化工大学材料专业电化学第六章分解.ppt

假设条件： 1）液相传质步骤速度很快； 2）紧靠电极表面液层中反应物与产物浓度与溶液内部的总体浓度相同； 3）参加电极反应的反应物位于外紧密层； 4）反应物与产物均不能吸附电极上，且相互之间没有化学作用。 2）电子转移步骤基本动力学公式 It’s Over!See you next time 谢谢大家！ * * LOGO * * ● 主讲：熊金平 ● 联系材料科学与工程专业金属模块 电化学原理 Electrochemistry Theory 第六章 电化学极化 §6-1电子转移步骤反应速度与电极电位的关系 1.极化的种类： 电化学极化：电极反应不可逆而产生的极化。 浓度极化：电极反应可逆而浓度不平衡所产生 的极化的。 2.反应速度与电极电流 1）反应速度：宏观上电极上出现的净电流(相当 于外电流) 2）电流的种类 a.当还原反应速度大于氧化反应速度时，电极 上会出现阴极电流 b.当还原反应速度小于氧化反应速度时，电极 上会出现阳极电流 3.活化极化（活化控制下）的反应速度 反应物消耗速度： 产物生成速度： 1）速度表达式 4.交换电流密度 1）表达式：平衡电位下的电极反应速度 2）物理意义 a.是系统的动态性质（反应速度）的反映，与 相对应。 b.代表特殊条件下的电极反应速度。 3）影响因素： a.溶液组成和浓度（离子导体） b.环境条件：温度、压力等 c.电极条件：电极材料和表面状态 5.电极反应速度常数（k） 1）问题提出：β（α） 只取决于电极反应特性， 与反应粒子的浓度关系不大，但交换电流密度却 与反应式中各组分的浓度有关。 2）表达式： 3）物理意义： a.电极反应平衡电位和反应物浓度为1时的 电极反应速度。 b.k值大小观察出电极反应进行的难易程度。 §6-2稳态极化电流通过电极时的动力学公式 1.动力学表达式： 2.几种特例 a.高过电位下的表达式 b.低过电位下的表达式 c.中过电位下的表达式 两点法、叁点法、四点法 3.动力学参量的稳态测量 测量动力学曲线， 由动力学曲线求解动力学参量。