第05章配合滴定法分解.ppt

请列出分析铁矿石中Fe、Al、Ca、Mg 的分析方案。 例： b) 拟定滴定时溶液的pH、指示剂 a) 查表得出四种离子KMY 拟定pH依据 pHmin pHmax 指示剂变色的pH §5-6 混合离子的分别滴定 控制酸度法测Fe3+ Al3+ 掩蔽Fe3+ Al3+测Ca2+ Mg2+ 掩蔽Fe3+ Al3+沉淀 Mg2+ 测Ca2+ 铁矿石中铁、铝、钙、镁的测定 分步滴定方法 FeY 25.1 AlY 16.3 CaY 10.69 MgY 8.69 pHmin pHmax 适宜pH 指示剂 1.18 1.83 1.2~1.8 ssal 4 7.6 4~6 PAN (返滴定) 7.8 12 NN 9.8 10 EBT 5 5 5 a) 掩蔽和解蔽的作用 1. 掩蔽剂+干扰离子 稳定配合物 生成 2. 掩蔽剂+干扰离子 沉淀物 生成 4. 已掩蔽的待测离子+解蔽剂 待测离子 b) 掩蔽方法 1. 配合掩蔽法 2. 沉淀掩蔽法 3. 氧化还原掩蔽法 改变干扰离子的价态 3. 掩蔽剂+干扰离子 生成 EDTA滴定 3）共存离子对被测离子有干扰 §5-6 混合离子的分别滴定 掩蔽剂+干扰离子 稳定配合物 生成 3. 掩蔽和测定时的pH条件一致 配合掩蔽法 方法： 1. 2. 直接测定上述矿样中Ca2+、Mg2+含量 例： 分析方案如下： 使用条件： §5-6 混合离子的分别滴定 测Ca.Mg 总量(同实验) Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ 三乙醇胺 Fe3+-三乙醇胺 Al3+-三乙醇胺 Ca2+ Mg2+ 氨缓冲液 EBT指示剂 Fe3+-三乙醇胺 Al3+-三乙醇胺 Ca2+ Mg2+ -EBT EDTA V ? O Fe3+-三乙醇胺 Al3+-三乙醇胺 CaY MgY EBT nCa.Mg=(cV)EDTA §5-6 混合离子的分别滴定 名称 pH范围 被掩蔽离子 备注 KCN 8 Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Hg2+,Cd2+等 ? NH4F 4~6 Al3+、TiIV、Sn4+、 WVI等 NH4F比NaF好，加入后溶液pH变化不大 10 稀土等 三乙醇胺 (TEA) 10 Al3+、Sn4+、TiIV、Fe3+ 11~12 Fe3+、Al3+及少量Mn2+ 常用掩蔽剂： §5-6 混合离子的分别滴定 掩蔽剂+干扰离子 沉淀物 生成 1. 沉淀反应完全，沉淀溶解度小 2. 希望形成色浅的晶型沉淀。 3. 掩蔽剂和待测离子M不反应。 具体方法 沉淀掩蔽法 例： 使用条件： 方法： 含Ca2+、Mg2+混合液中Ca2+的含量测定。 §5-6 混合离子的分别滴定 §5-6 混合离子的分别滴定 Fe3+Al3+ Ca2+ Mg2+ Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg(OH)2 掩蔽 Fe3+ Al3+ CaY+NN Mg(OH)2 掩蔽 掩蔽 pH=12 NN EDTA 名称 被掩蔽离子 待测定的离子 pH范围 指示剂 NH4F Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+, TiIV,Al3+及稀土 Zn2+、Cd2+、Mn2+(有还原剂) 10 铬黑T Cu2+,Co2+,Ni2+ 10 紫脲酸铵 K2CrO4 Ba2+ Sr2+ 10 Mg-EDTA 铬黑T Na2S或铜试剂 Bi3+,Cd2+,Cu2+,Pb2+等 Mg2+、Ca2+ 10 铬黑T H2SO4 Pb2+ Bi3+ 1 二甲酚橙 K4[Fe(CN)6] 微量Zn2+ Pb2+ 5~6 二甲酚橙 常用沉淀掩蔽剂：（表5-5） §5-6 混合离子的分别滴定 注意：沉淀掩蔽法，不是较理想的掩蔽方法，因为存在着如下缺点： (1) 一些沉淀反应进行得不完全，掩蔽效率不高。 (2) 由于生成沉淀时，常有“共沉淀现象”，因而影响滴定的准确度，有时由于对指示剂有吸附作用，而影响终点的观察。 (3) 沉淀有颜色，会影响终点的观察。 因此，沉淀掩蔽法的应用不很广泛。 §5-6 混合离子的分别滴定 氧化剂或还原剂+干扰离子 新价态离子 生成 ?Fe3+被还原后，可用控制酸度的方法测定Bi3+的含量 氧化还原掩蔽法 方法： 例： 已知 含Fe3+、Bi3+混合液中，Bi3+的含量测定。 §5-6 混合