第二章煤的低温干馏分解.ppt

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第2章 煤的低温干馏 第2章 煤的低温干馏 概述 低温干馏产品 影响因素 低温干馏的主要炉型 立式炉生产城市煤气 固体热载体干馏工艺 2.1 概述 定义:煤在隔绝空气的条件下,受热分解生成煤气、焦油、粗苯和焦炭的过程,称为煤干馏(或称炼焦、焦化) 分类:按照加热终温的不同,可以分为三种: 500-600 oC:低温干馏 700-900 oC:中温干馏 900-1100 oC:高温干馏 发展:煤低温干馏始于19世纪,当时主要用于制取灯油和蜡。19世纪末因电灯的发明,煤低温干馏趋于衰落。但二战又刺激了低温干馏,用于生产煤焦油,进而得到汽油和柴油。二战后,大量廉价石油的开产,低温干馏又陷入停滞状态。 低温干馏过程仅是一个加热过程,常压生产,不用加氢,不用氧气,即可制得煤气和焦油,实现煤的部分气化和液化,得到的半焦性能好。过程简单、加工条件温和、投资少、生产成本低。目前还有市场。 2.2 低温干馏的产品 产物:焦油6%-25%;半焦产率50%-70%;煤气 产率80-200 m3/t(原料干煤) 半焦:低温干馏的固体产物。孔隙率:30%~50%;反应性和比电阻都比高温焦炭高得多;但强度稍低。 某原料煤、半焦、冶金焦的性质比较 2.2 低温干馏的产品 煤焦油: 低温干馏煤焦油是黑色液体,密度通常0.95 ~ 1.1 g/cm3 组成:酚类,35%;有机碱,1%~2%;烷烃2%~10%;烯烃3%~5%; 环烷烃10%; 芳烃15%~25%;中性含氧化合物(酮、酯、和杂环化合;物)20%~25%;中性含氮化合物(主要为五元杂环化合物)2%~3%; 沥青10%。 发动机燃料:酚类,烷烃,芳烃(苯、萘,及其同系物) 2.2 低温干馏的产品 煤气: 低温干馏煤气密度:0.9 ~ 1.2 kg/m3 组成:甲烷和其他烃类(烟煤烃类可达65 %) 热值:33.5 ~ 37.7 MJ/m3(烟煤) 2.3 干馏产品的影响因素 低温干馏产品的产率和性质与原料煤种、加热条件、加热速度、加热终温、压力等有影响; 干馏炉的形式、加热方法、挥发物在高温区的停留时间有影响; 解热温度场的均匀性以及气态产物二次热解深度也有影响 不同煤低温干馏实验的产品产率 热解温度:600oC 不同煤热解油的族组成: 不同煤的煤气组成: 加热终温 随着温度的升高,使得具有较高活化能的热解反应有可能进行。自由基的产生和稳定,转化为小分子化合物的过程。 不同煤类开始热解的温度不同,煤化程度低的煤开始热解温度也低,东北泥煤为100~160oC;褐煤为200~ 290oC,长焰煤约为320oC;气煤约为320oC;肥煤约为350oC;焦煤约为360oC。由于煤开始热解温度难以准确测定,同类煤的分子结构和生成条件也有较大的差异,因此只能大致确定煤的开始热解温度。 典型烟煤的热解过程 气煤一次热解焦油组成和产率与热解温度关系 气煤热解煤气组成与热解温度关系 加热速度 煤低温干馏的加热速度和供热条件对产品产率和组成有影响。提高煤的加热速度能降低半焦的产率,增加焦油产率,煤气产率稍有减少。 加热速度慢时,煤质在低温区间受热时间长,热解反应的选择性较强,初期热解使煤分子中较弱的键断开,发生了平行的顺序的热缩聚反应,形成了热稳定性好的结构,在高温阶段分解少; 在快速加热时,相应的结构分解多;快速加热供给煤大分子热解过程高强度能量,热解形成较多的小分子碎块。低分子产物多。(拔头) 气煤在不同加热速度下干馏的液体产物 气煤在不同加热速度下干馏的煤气性质和组成 热解气氛压力 压力增大,焦油产率减少,半焦和气态产物产率增加;半焦的强度提高(原因是挥发物析出困难使液相产物之间作用加强,发展了缩聚反应)。 2.4 低温干馏的主要炉型 干馏炉的供热方式:外热式、内热式。 气流内热式 气流内热式 气流内热式 外热式 外热式 外加热式立式炉 固体热载体干馏工艺 固体热载体干馏工艺 煤的低温干馏 总结: 煤在500~600oC、隔绝空气的条件下,受热分解生成煤气、焦油、焦炭的过程。 把煤炭转化为气、液、固态三种产物。在温和的条件下,把煤分割为富氢和富碳组分。 提高了煤的利用价值和经济性。 作业 什么是煤化工?从煤的加工过程来看,目前煤化工主要包括那些分支? 什么是煤的低温干馏?低温干馏的影响因素有那些? 简述固体热载体干馏工艺的原理。 * * * 立式炉生产城市煤气流程 1-轻油洗涤塔;2-煤气冷却器;3-鼓风机;4-热焦油分离器;5- 集气管;6-立式炉(干馏室);7-发生炉煤气洗涤塔;8-发生炉 1-煤干燥管;2-干煤旋风器;3- 热粉焦旋风器;4-加热器;5-干 流槽;6-粉焦加热提升管;7-粉 焦冷却器;8-混合器;9-煤槽; 10-给料器;11-粉煤机;12-燃 烧炉 焦炭作为热载体

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