误差与剖析数据的处理.ppt

误差及分析数据的处理 吴晓红 2012.4 第一节 分析化学分析方法的分类 根据操作规模及用量 方 法 试样质量（mg） 试样体积（ml） 常 量 分 析 100 10 半微量分析 10-100 1-10 微 量 分 析 0.1- 10 0.01-1 超微量(痕量)分析 0.1 0.01 化学定量分析：主要采用常量分析方法； 仪器分析：主要用于进行微量、超微量分析。 *按待测组分含量分为 常量组分分析、微量组分分析、痕量组分分析 1% 0.01%-1% 0.01% 以上两种概念不能混淆，如痕量组分分析不一定是微量分析。如: 气相色谱法测定白酒中乙醇的含量 自来水中钙镁离子含量测定 第二节 误差 一、误差分类及产生原因 二、误差的表示方法 三、提高分析结果准确度的方法 一、误差分类及产生原因 （一）系统误差及其产生原因 （二）偶然误差及其产生原因 （一）系统误差（可定误差）:  1．特点： 1) 具单向性（大小、正负一定 ） 2) 可消除（原因固定） 3) 重复测定重复出现 2．分类 ——按来源分 a．方法误差：方法不恰当产生 b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测 组分或不纯组分产生 c．操作误差： 操作方法不当引起 如: 台秤砝码生锈; 滴定管读数时仰视; 指示剂变色点与sp不一致引起的滴定误差; 滴定时溶液溅出 （二）偶然误差（随机误差，不可定误差）： 由不确定原因引起，如温度、湿度、气压、实验台震动等 特点： 1)不具单向性（大小、正负不定） 2)不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） 3) 分布服从统计学规律（正态分布） 二、误差的表示方法 （一）准确度与误差 （二）精密度与偏差 （三）准确度与精密度的关系 (一)准确度与误差 1．准确度：指测量结果与真值的接近程度 2．误差 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 （二）精密度与偏差 1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 2．偏差： （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差 （2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比 续前 （3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值 （4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比 （5）标准偏差： （6）相对标准偏差（变异系数） （三）准确度与精密度的关系 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 练习 例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次 分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和 相对标准偏差。 解： 三、提高分析结果准确度的方法 1．减小测量误差 1）称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为 0.0002g，RE% 0.1%，计算最少称样量？ 续前 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为 0.02mL，RE% 0.1%，计算最少移液体积？ 2．减小偶然误差——增加平行测定次数，一般测3～4次 3．消除测量过程中的系统误差 1）校准仪器：消除仪器的误差 2）空白试验：消除试剂误差 3）对照试验：消除方法误差 （一）空白试验 　　空白实验是在不加试样的情况下，按照与试样测定完 全相同的条件和操作方法进行试验，所得的结果称为空白 值，从试样测定结果中扣除空白值就起到了校正误差的作 用。空白试验的作用是检验和消除由试剂、溶剂和分析仪 器中某些杂质引起的系统误差。 （二）对照试验 对照实验用于检验和消除方法误差。用待检验的分析 方法测定某标准