第2章-2-通用热塑分解.ppt

R’ R 中文名称 英文名称 简称 Tg/℃ H H 聚丙烯酸 Poly acrylic acid PAA 100 H CH3 聚丙烯酸甲酯 Poly methyl acrylate PMA 8 H C2H5 聚丙烯酸乙酯 Poly ethyl acrylate PEA -22 H C8H17 聚丙烯酸丁酯 Poly butyl acrylate PBA -54 CH3 CH3 聚甲基丙烯酸甲酯 Poly methyl methacrylate PMMA 105 CH3 C2H5 聚甲基丙烯酸乙酯 Poly ethyl methacrylate PEMA 65 CH3 C4H9 聚甲基丙烯酸丁酯 Poly butyl methacrylate PBMA 20 CH3 C2H4OH 聚甲基丙烯酸β-羟乙酯 Poly hydroxyethyl methacrylate PHMA 55 聚合机理：自由基聚合 主要是悬浮聚合制备模塑用PMMA粉料和粒料，其次 是本体聚合直接制备PMMA板材、棒材、管材等型材，溶 液聚合和乳液聚合适用于制备粘合剂及涂料。 结构特点 较大的侧甲酯基和α碳上的甲基使分子链刚硬 存在空间异构：等规9％，间规54％，无规37％，但因链柔性不够，无法结晶，为无定形聚合物。 聚甲基丙烯酸甲酯PMMA 俗称有机玻璃，1930年由英国人希尔制得，1932年由ICI公司实现工业化生产。结构简式为： 性能特点 力学性能 拉伸、压缩、弯曲强度均高于PE、PP、PVC、PS； 表面硬度低，耐磨性及抗银纹能力低； 冲击韧性较差，断裂延伸率仅2～3％，属于硬而脆的塑料。 光学性能 透明度高:可见光透光率92％，雾度≤2％，折射率1.49。 具有优异的光传导性：光线几乎无损耗地在其内部传导前进，若表面部分磨光，则光线逸出而显亮。适合制造边缘发光装置。 对光线的吸收率极小，具有全反射特性。适合制造外科医疗器具－光导管。 热性能 耐热性不高（热变形温度96℃） 耐寒性也较差Tb=9.2 ℃ OI＝17.4，易燃 电性能 优异的耐电弧性：表面不产生碳化的导电通路和电弧径迹 介电常数较大 化学性能 温热的KOH、NaOH可侵蚀； 耐脂肪烃，不耐氯代烃和芳烃； 耐候性优异：户外使用10年，透光率仍保持89％。 主要应用 灯具、照明器材：荧光灯罩、汽车尾灯、信号灯 光学玻璃：各种透镜、反射镜、棱镜，电视机荧屏，相机透光部件 仪器仪表表盘、罩壳、刻度盘 光导纤维，光盘 建筑物天窗，商品广告橱窗 飞机座舱玻璃，防弹玻璃（夹层） 加工特点 吸水率0.3%，成型前需干燥至0.02%； 粘度高，加工性稍差，但粘度对温度和剪切速率都敏感； 切削性能好，可机加工； 成型收缩率低，易成型尺寸精度高的制件。 PMMA的改性品种 MS:韧性优于PMMA，流动性好，易加工，耐擦伤，成本低 MMA-MA:冲击强度、耐磨性提高，保持高透光率 MBS:高光泽度，高透明度，高韧性 其它丙烯酸酯类聚合物 聚α-氟代丙烯酸甲酯 聚α-氯代丙烯酸甲酯 聚α-氰基丙烯酸甲酯 作业： 什么是PP的等规度？ 分析PP的分子量、等规度和球晶尺寸对PP力学性能的影响。 ★ 填充改性 粉末状矿物填料（碳酸钙、云母、玻璃微珠、滑石粉、石棉等）填充PP，可改善耐热性、刚度、硬度；降低收缩率和热膨胀 ★ 增强改性 玻纤（10～40％）增强，可大幅度提高耐热性、刚度、硬度、拉伸强度、耐蠕变性，明显降低收缩和线胀系数，可用作工程塑料。 聚氯乙烯树脂是氯乙烯单体（chloride monomer, 简称 VCM）按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。 英文名称：polyvinyl chloride, 简称PVC。是工业化生产较早（1931年）的通用塑料，目前年产量居第二位。 PVC塑料以PVC树脂为基料，与稳定剂、增塑剂、填料、着色剂及改性剂等多种助剂混合，经塑化、成型加工而成 。 2.2.1 聚氯乙烯 PVC的聚合实施方法： 悬浮法（约80%）；乳液法（约10%）；本体法（约10%）溶液法因对环境有污染，目前已不采用. PVC的结构 链结构 结构单元头-尾相连的线形聚合物。 异常（缺陷）结构与支链对PVC的热稳定性有决定性的影响 聚合反应温度是控制分子量和链结构的决定因素。 聚合反应温度↑，头-头结构↑，支化和缺陷↑,分子量↓ 与VCM反应： 不与 VCM反应，脱去Cl 自由基： Cl自由基非常活泼，能与聚合链进一步反应： a. 攻击Cl代亚甲基 与VCM链增长 b.攻击亚甲基氢 Cl自由基脱除 4～40个支链（缺陷）/ 1000VCM -63～-53℃聚合而成的PVC无支