第三章醌类化合物分解.pptx

第三章 醌类化合物 第三章 醌类化合物 第一节 概 述 第三节 醌类化合物的理化性质 第二节 醌类化合物的结构与分类 第四节 醌类化合物的检识 第一节 概 述 醌的概念 醌类化合物是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）的一类天然有机化合物，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。 生物活性 泻下作用 番泻苷类化合物 抗菌作用 大黄中游离的羟基蒽醌类化合物---显著抗菌 茜草中的茜草素---抗结核杆菌 紫草中的萘醌类---抗肿瘤 此外，醌类化合物还具有止血、扩张冠状动脉、驱绦虫、解痉、利尿、利胆、镇咳、平喘抗氧化等作用 ? 第二节 醌类化合物的结构与分类 可分为邻苯醌和对苯醌，前者不稳定，天然存在者以后者为多见。天然苯醌类化合物多为黄色或橙色结晶。 从天然药物软紫草（Arnebia euchroma）根中分得的arnebinone和arnebifuranon属于此类化合物，对前列腺素PGE2的生物合成具有抑制作用。 苯醌类 可分为α（1，4）、β（1，2）和amphi（2，6）三种类型，天然产物中存在最多的是α-萘醌。 紫草中的紫草素、异紫草素属于萘醌化合物，为紫草的有效成分，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。 二 萘醌类 可分为邻菲醌和对菲醌。 丹参含有多种菲醌衍生物，其中丹参醌ⅡA、丹参ⅡB、隐丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌ⅡA等为邻醌类衍生物，丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙为对醌类化合物。 丹参醌类结构上具有菲醌母核，但生源属于二萜类。 丹参菲醌类成分的鉴别可用浓硫酸试剂。 三 菲醌类 蒽醌类（anthraquinones）成分包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及二蒽酮等。蒽醌按母核分为单蒽核及双蒽核两大类。 （一）单蒽核类 1.蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9，10-蒽醌最为常见。蒽醌母核上常有羟基、羟甲基、甲氧基以及羧基等取代，根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为大黄素型和茜草素型。 四 蒽醌类 ① 大黄素型 羟基分布于两侧的苯环上。多数化合物呈黄色。大黄中的大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚和芦荟大黄素属于此类。虎杖也含有此类成分。 ② 茜草素型 羟基分布在一侧苯环上，颜色为橙黄至橙红。茜草中的茜草素、羟基茜草素和伪羟基茜草素属于此类。 2. 蒽酚或蒽酮衍生物 蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。一般蒽酚（蒽酮）仅存在于新鲜植物中，如贮存时间较长，则基本检识不到蒽酚或蒽酮的存在。 羟基蒽酚类化合物对真菌有较强的杀灭作用，是治疗皮肤病的有效药物，如柯桠素（chrysarobin）治疗疥癣效果良好。 3. C-糖基蒽衍生物 这类蒽衍生物以糖作为侧链通过碳-碳键直接与苷元相结合。 芦荟中的具有软化血管、降低血压和血液黏度、促进血液循环、防止动脉硬化等作用的芦荟苷等。 （二）双蒽核类 1. 二蒽酮类 二蒽酮以苷的形式存在。若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化则生成二分子蒽醌。大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。 二蒽酮类化合物C10-C10’键易于断裂，生成蒽酮类化合物。大黄中致泻的主要成分番泻苷A，就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。 2. 二蒽醌类 蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。天然二蒽醌类化合物两个蒽环呈反向排列如天精（skyrin）和山扁豆双醌（cassiamine）。 3. 去氢二蒽酮类 4. 日照蒽酮类 5. 中位萘骈二蒽酮类 这一类化合物是天然蒽衍生物中具有最高氧化水平的结构形式。 如具有抑制中枢神经及抗病毒的作用的金丝桃素（hypericin）等。 第三节 醌类化合物的理化性质 （一）颜色 醌类化合物随着酚羟基等助色团的引入逐渐显现颜色。取代的助色团越多，颜色也就越深。天然醌类化合物多为有色晶体。 （二）性状 苯醌和萘醌多以游离态存在，多为结晶。蒽醌一般结合成苷存在于植物体中，因极性较大难以