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导电高分子材料的制备与应用
导电高分子材料的制备与应用
041140407 王世龙
摘要:传统高分子材料的体积电阻率一般介于1010~1020Ω?cm之问,一直作为电绝缘材料使用。自从1997年发现掺杂聚乙炔具有良好导电性后,世界各国科学家纷纷投入到导电聚合物的研究当中,各种有机导电聚合物相继出现,其应用范围也日益扩大, 广泛应用于各种家用电器、航空航天、抗静电涂料、雷达吸波材料、电磁屏蔽材料和传感器等方面,极大地丰富和改善了人们的生活。
与传统导电材料相比较,导电高分子材料具有许多独特的性能。导电高聚物可用作雷达吸波材料、电磁屏蔽材料、抗静电材料等。介绍了导电高分子材料的结构、种类及导电机理、合成方法、导电高分子材料的应用、研究现状及发展趋势。
关键字:导电高分子 分类 制备 现状
Abstract : Compared with conventional conductive materials, conductive polymer material has many unique properties. Conducting polymers can be us ed as radar absorbing materials, electromagnetic shielding materials,materials. Describes the structure of conductive polymer materials, types and conducting mechanism, synthesis methods, the application of conductive poly materials, research status and development trend.
Keywords: conductive polymer categories preparation status
1 导电高分子的结构、种类
导电聚合物的分类
导电高分子材料按结构和制备方法不同可分为结构型导电高分子材料和复合型导电高分子材料两大类。根据结构特征和导电机理不同可分成三类:载流子为自由电子的电子导电聚合物、载流子为能在聚合物分子间迁移的正负离子的离子导电聚合物、以氧化还原反应为电子转移机理的氧化还原型导电聚合物。
1.1结构型导电高分子材料
结构型(又称作本征型)导电高分子[2]是指高分子材料本身或经过掺杂后具有导电功能的聚合物。这种高分子材料由于其结构的特点,能够提供载流子而具有导电性,经掺杂后,电导率可达到金属的导电水平。从导电时载流子的种类来看, 结构型导电高分子材料又被分为离子型和电子型两类。
1.2复合型导电高分子材料
复合型导电高分子材料[3]是将各种导电性物质以不同的方式和加工工艺(如分散聚合、层积复合、形成表面电膜等)填充到聚合物基体中而构成的。通常是填充高效导电粒子或导电纤维,较普及的是炭黑填充型和金属填充型。复合型导电高分子材料在技术上比结构型导电高分子材料具有更加成熟的优势。
1.3电子导电聚合物
电子导电聚合物是导电聚合物中种类最多,研究最早的一类导电材料,在电子导电聚合物的导电过程中载流子是聚合物中的自由电子或空穴。高分子聚合物中的π键可以提供有限离域,当高分子聚合物中具有共轭结构时,π电子体系增大,电子的离域性增强,共轭体系越大,离域性也越大,电子的可移动范围也就越大。当共轭结果足够大时,化合物即可提供自由电子。电子导电性聚合物的共同特征为分子内具有大的共轭π电子体系,具有跨键移动能力的π键电子成为这类聚合物的载流子。目前,已知的电子导电聚合物除早期发现的聚乙炔外,大多为芳香单环、多环、以及杂环的共聚或均聚物[5]。
未经掺杂的上述高聚物由于π键电子轨道之间还存在着一定的能级差,其导电能力与典型的无机半导体材料硅、锗等相当,与金属导体还有一定的差距。经掺杂后,电导率可大幅度提高,甚至可达到金属的导电水平。如掺杂型聚乙炔(用电子受体掺杂),电导率可提高约12个数量级 ,最高可接近103S/cm,达到金属铋的电导率[6]。
1.4离子导电聚合物
以正负离子为载流子的导电聚合物被称为离子导电聚合物,也是一类重要的导电材料,通常又称为高分子固体电解质。离子导电聚合物具有液态电解质允
许离子在其中移动,同时对离子又有一定溶剂合作用,但不具有液体流动性和挥发性。
1.5氧化还原型导电聚合物
除了电子型导电聚合物和离子型导电聚合物比较常见外,还有一种称为氧化还原型导电聚合物[7]。从结构上看,这类聚合物的侧链上常带有可以进行可逆氧化还原反应的活性基团,有时聚合物骨架本身也具有可逆氧化还原能力。当一段聚合物的两端接有测定电极时,在电极电势的作用下,聚合物内的电活性基团发生氧化还原反应,在反
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