第02章药物的鉴别实验详解.ppt

第二章 药物的鉴别试验 (Identification test） 一、概述 ChP 2010凡例对药物鉴别的定义：鉴别项下规定的试验方法，仅反映该药品某些物理、化学或生物学等性质的特征，不完全代表该药品化学结构的确证。 二、鉴别反应的条件 （一）溶液的浓度 （二）溶液的酸碱度 （三）溶液的温度 （四）共存物质干扰 （五）反应介质 （六）试验时间 四、鉴别方法 （一）物理鉴别法 物理常数如沸点、熔点、相对密度、比旋度等均可作为鉴别药物的依据，常用于纯度较高的原料药的鉴别。如可可碱、氨茶碱、磷酸可待因等，测定熔点是一种简便、专属的鉴别方法。对于某些熔点过高、对热不稳定、熔点不敏锐的药物，可通过加入试剂，使药物与试剂反应生成衍生物再测定熔点的方法预于测定—制备衍生物测定熔点法。 （1）溶解度 反映药品的纯度、晶型或粒度，通过溶解度试验判断溶解度 ChP 2010: 尼莫地平的溶解度：在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。 （2）熔点 指一种物质按规定方法测定，由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。 ChP 2010: 雌二醇的熔点：本品的熔点为175-180℃. （3）比旋度 在一定波长与温度下，偏振光透过长1 dm 且每1 ml中含有旋光性物质1 g的溶液时，测得的旋光度称为比旋度。反映手性药物特性及其纯度的主要指标。 ChP 2010： 维生素C的比旋度测定：取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释使成每1 ml中含约0.10 g的溶液，测定，比旋度为+20.5~+21.5. 2.硫酸盐 1) 取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。2) 取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。3) 取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀( 与硫代硫酸盐区别 )。 3.硝酸盐 1) 取供试品溶液，置试管中，加等量硫酸，小心混合，冷却，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，接界面呈棕色。2) 取供试品溶液，加硫酸与铜丝（铜屑），加热，发生红棕色蒸汽。3) 取供试品溶液，滴加高锰酸钾试液，紫色不褪去（与亚硝酸盐区别）。 （五）常见无机离子的鉴别 1.钠盐 焰色反应 火焰显黄色 取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色沉淀。 2.钾盐 焰色反应：焰色反应显紫色，但有少量钠盐混存时，须隔蓝色玻璃透视 ； 取供试品，加热炽灼，除去可能含有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加0.1%四苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色沉淀。 3.钙盐 燃烧火焰显砖红色 取供试品溶液（1→20），加甲基红指示液2滴，用氨试液中和，再滴加盐酸至呈酸性，加草酸铵试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀不溶于醋酸，但可溶于盐酸。 焰色反应 焰色反应：钡的火焰光谱在可见光区有533.56、513、488 nm几条主要谱线，其中以533.56 nm波长的谱线最强, 故钡盐的燃烧火焰显黄绿色，用绿色玻璃透视火焰显蓝色。 取供试品溶液，加稀硫酸，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。 4.钡盐 白色 Ba2++SO42- BaSO4 5.铵盐 取供试品，加过量氢氧化钠试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。 黑色 取供试品溶液，加碱性碘化汞钾试液1滴，即生成红棕色沉淀。 红棕色 （六）无机酸根 1.氯化物 1) 取供试液品溶液，加硝酸使成酸性后,加硝酸银试液,即生成白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复生成。如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，须先加氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行试验。 2) 取供试品少量，置试管中，加等量二氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。 * * 依据药典进行的药物分析主要有三大项： 鉴别、检查和含量测定 药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。 这些试验方法不能赖以鉴别未知物 （一）性状：反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数(mp. bp. 等)。 （二）一般鉴别试验（General identification test）：证实其是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。 无机药物 阴离子和阳离子的特殊反