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石油及石油产品中的酸讲述
石油及石油产品中的酸 内容提要 概述 测定酸度酸值的意义 石油及石油产品中酸的分布规律 酸度酸值的测定方法及适用范围 标准的选用 标准内容(GB/T258、GB/T18609) 酸值试验的注意事项 小结 一 、概述 中和lOOmL石油产品中酸性物质所需要的氢氧化钾毫克数,称为酸度,以mg KOH/lOOmL油表示,一般用来表示汽油、喷气燃料、柴油等轻质石油产品中酸性化合物的含量。中和lg石油产品中酸性物质所需的氢氧化钾的毫克数,称为酸值,以mgKOH/g油表示,多用来表示润滑油等重质石油产品中酸性化合物的含量。 概述 石油及石油产品中的酸值(或酸度)是石油及石油产品的一项重要指标,主要用来反应石油及石油产品在开采、运输、加工及使用过程中对金属的腐蚀性及油品的精制深度或变质程度。 油品中的酸性物质既包括环烷酸,又包括其他有机酸(脂肪羧酸、酚类化合物、硫醇等)、无机酸(二氧化碳、硫化氢等)、酯类、内酯、胶质、重金属盐、铵盐以及其他弱碱、多元酸的酸式盐等。 这些物质既有原油中固有的,也有在储存和使用条件下产生的,甚至包括添加剂及其变化物。 虽然产品的酸值(或酸度)和产品的腐蚀性并不存在简单的定量关系,但因其测定比较容易,在石油和石油产品的腐蚀性和质量表征中仍被广泛使用。 二、测定酸度、酸值的意义 ①根据酸度酸值含量大小,可判断石油产品中酸性物质的含量。一般说来,石油产品酸度或酸值越高,其中所含酸性物质越多。反之,酸度或酸值越小,酸性物质含量少。 ??? ②酸度或酸值可大概地判断石油产品对金属的腐蚀性能。石油产品中的有机酸含量少,在无水分和温度低时,对金属不会有腐蚀作用.但其含量多及有水存在时,就能腐蚀金属。有机酸分子越小,腐蚀性越强。 二、测定酸度、酸值的意义---续 ③判断石油产品的使用性能。柴油的酸度对柴油机的工作状况有较大影响,酸度大的柴油会使发动机积炭增加,造成活塞磨损和喷嘴结焦。如果酸度过高,可能是酚类或硫醇含量过高,这不仅会影响石油产品的颜色安定性,而且燃烧后生成的有害气体会腐蚀机件和污染环境。 ??? ④根据酸值大小可判断使用中润滑油的变质程度。润滑油在使用一段时间后,由于氧化逐渐变质,表现为酸值增大,当酸值超过一定限度,就应更换新油。 三、石油及石油产品中酸的分布规律 经有关化验机构多样品多次化验分析,得出石油及石油产品中酸的分布规律有以下两点: ①一般在原油含有较高酸值的情况下,其密度也相应较高。 ②石油酸并不一定都分布在200℃---400℃沸点范围,而是有多重分布形式和多峰性分布。 四、酸度、酸值的测定方法及适用范围 测定油品酸度或酸值的方法较多,国标中主要有: GB/T258----1977(1988)汽油、煤油、柴油酸度测定法 GB/T264----1983 (1991) 石油产品酸值测定法 GB/T4945--2002石油产品和润滑剂酸值和碱值测定法(颜色指示剂法) GB/T7304--2000石油产品和润滑剂酸值测定法(电位滴定法) GB/T12574-1990喷气燃料总酸值测定法 GB/T18609-2011原油酸值的测定 电位滴定法 四、酸度、酸值的测定方法及适用范围----续 石油化工行业标准中有: SH/T0092------1991石油酸检验法 SH/T0163------1992石油产品总酸值测定法(半微量颜色指示剂法) SH/T0329------ 1992润滑脂游离碱和游离有机酸测定法 NB/SH/T0836--2010绝缘油酸值的测定(自动电位滴定法) 总的归纳起来有两类,一类是酸碱滴定法,一类是电位滴定法。 各标准的适用范围 GB/T258-77适用于未加乙基液的汽油、煤油和柴油的酸度。 GB/T264-83适用于测定石油产品的酸值。 GB/T4945-2002适用于测定能在甲苯和异丙醇混合溶剂中全溶或几乎全溶的石油产品和润滑剂的酸性或碱性组分,它适用于测定在水中离解常数大于10的-9次方的酸或碱,离解常数小于10的-9次方的极弱酸或碱不影响测定,如果盐类水解常数大于10的-9次方,则有影响。 各标准的适用范围 GB/T7304-2000适用于测定能够溶解于甲苯和异丙醇混合溶剂的石油产品和润滑剂中的酸性组分,这些酸性组分在水中离解常数要大于10-9,离解常数小于10-9的极弱酸不产生干扰,但水解常数大于10-9的盐类将会参与反应。 GB/T12574-90规定了用颜色指示剂法测定喷气燃料总酸值,适用范围为0.000——0.100mgKOH/g。 GB/T18609-2011 各标准的适用范围 SH/T0092-
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