碘量法测定食品中残留过氧化氢的不确定度评价详解.doc

碘量法测定食品中残留过氧化氢的不确定度 1. 依据 按照GB/T23499-2009的第一法——碘量法，测定食品中的残留过氧化氢含量。 2. 测量方法和数学模型 食品中的强氧化剂在稀硫酸中使碘化钾氧化，产生定量的碘，生成的碘以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定得到强氧化物总量。加入过氧化氢酶分解去除试样中的过氧化氢，用硫代硫酸钠标准溶液滴定去除过氧化氢后的其他氧化物含量。两次滴定结果之差可以计算得到样品中过氧化氢的含量。 固体样品称取粉碎均匀的试样10.00g，加适量水溶解，转移人100mL容量瓶中（液体样品吸取25.00g于100mL容量瓶中），对蛋白质、脂肪含量较高的样品可加入乙酸锌溶液5mL，亚铁氰化钾溶液5mL，加水定容至刻度，摇匀。浸泡30min，用滤纸过滤，滤液作为试样液备用。 分别吸取滤液25.0mL，置于A、B两个250mL碘量瓶中，A瓶中加入0.1%过氧化氢酶溶液0.5mL，混匀，放置10min（放置过程中摇动数次）。在A、B两瓶中各加入10%硫酸5.0mL、碘化钾溶液5.0mL、3%钼酸铵3滴，混匀，置暗处放置10min，各加水50mL，分别用硫代硫酸钠标准溶液滴定，待滴至微黄色时，加淀粉指示剂0.5mL，继续滴至蓝色消失，分别记录A、B两瓶消耗硫代硫酸钠标准溶液的毫升数。 计算公式： 式中： X——样品中过氧化氢的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）; VA——A瓶中消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； VB——B瓶中消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； C——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 34.02——与1.00 mL硫代硫酸钠标准滴定溶液（CNa2S2O3=1.000mol/ L）相当的过氧化氢的质量，单位为毫克（mg）； m——试样质量，单位为克（g）； B——样品稀释倍数。 计算结果保留三位有效数字。 3. 过氧化氢含量测定结果的不确定度评价 3.1 不确定度分量分析与确定 根据上述测定过程及数学模型分析可得本方法中的下述不确定度分量： 3.1.1样品质量m引入的不确定度Um 来源于电子天平，适于不确定度的B类评定。 3.1.2 0.0020 mol/L硫代硫酸钠标准溶液浓度引起的不确定度 3.1.3 0.0020mol/L硫代硫酸钠标准溶液消耗体积引起的不确定度 此部分不确定度由所用滴定管决定，它的不确定度包括滴定管的体积校准和温度校正。 3.1.4重复性实验引起的不确定度 该不确定度分量主要是由样品的重复测定所引入，适于不确定度的A类评定。 3.1.5 样品溶液的定容和移取过程中引起的不确定度 3.1.5.1溶液的定容过程中引起的不确定度 受定容过程中的容量瓶及温度变化的影响，可由检验证书或经验得到，适于不确定度的B类评定。 3.1.5.2溶液的移取过程中引起的不确定度 受操作过程中的移液管及温度变化的影响，可由检验证书或经验得到，适于不确定度的B类评定。 3.2 各不确定度分量的定量评定 3.2.1样品质量m引入的不确定度Um 称量使用电子天平，由检定证书，最大允差为0.01g，按均匀分布考虑，则有标准不确定度为0.01/=0.00577g。固体样品质量为10.08g，其相对标准不确定度为0.00057；液体样品质量为25.13g，其相对标准不确定度为0.00023。 3.2.2 0.0020mol/L硫代硫酸钠标准溶液浓度引起的不确定度 0.0020mol/L硫代硫酸钠标准溶液由0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液稀释五十倍而得。 0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液由重铬酸钾标定，滴定的终点由淀粉指示剂指示。硫代硫酸钠溶液的浓度，取决于重铬酸钾的质量，纯度、和滴定终点时消耗的硫代硫酸钠的体积： CNa2S2O3—— 硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L； 1000 —— 由mL转换为L的换算系数； m —— 滴定标准物的质量，g； P —— 滴定标准物的纯度，以质量分数表示； M —— 1/6K2Cr2O7的摩尔质量，g/mol， [M(K2Cr2O7)=49.031] ； V T —— 硫代硫酸钠溶液的滴定体积，mL。 3.2.2.1硫代硫酸钠标准溶液稀释引起的不确定度U dil 10ml单标线吸管体积Vx ①体积：由检定证书给出的允差为±0.014ml，按均匀分布考虑：。 ②温度：温度变化的范围为±4℃，按均匀分布考虑： 。 则合成不确定度： 相对不确定度为9.42×10-4。 500ml容量瓶体积Vd ①体积：由检定证书给出的允差为±0.25mL，按均匀分布考虑：。 ②温度：温度变化的范围为±4℃，按均匀分布考虑：。 则合成不确定度： 相对不确定度为5.60×