天然药物化学教学课件作者第二版吴剑峰习题第八章-醌类课件.ppt

分 离 （1）蒽醌苷元的分离 5蒽醌类化合物的分离 2、色谱法：常用硅胶吸附色谱 色谱法：可用吸附色谱、分配色谱、聚酰胺色谱、凝胶色谱 PH梯度萃取法 （2）蒽醌苷类的分离 分 离 PH梯度萃取法 乙醚溶液 5％NaHCO3萃取 NaHCO3液 酸化 沉淀 重结晶 结晶 (含-COOH的 羟基蒽醌成分) 乙醚液 5%Na 2CO3萃取 Na 2CO3液 酸化 沉淀 重结晶 结晶 (含β-OH的 羟基蒽醌成分) 乙醚液 1％NaOH萃取 NaOH液 酸化 沉淀 重结晶 结晶 (含有二个α-OH 的羟基蒽醌成分) 乙醚液 5％NaOH NaOH液 残留物 酸化 沉淀 重结晶 结晶 (含有一个α-OH 的羟基蒽醌成分) 鉴 定 （1）理化鉴别 成分 显色反应 苯醌、萘醌 Feigl反应 无色亚甲蓝反应 活性次甲基试剂 蒽醌 与碱反应 醋酸镁反应 蒽酮 对亚硝基二甲基苯胺反应 （一）理化鉴别 醌类化合物的理化鉴别，一般采用显色反应。鉴别成分与对应的显色反应见表8-4 表8-4 醌类成分与鉴别反应 鉴 定 （2）色谱鉴别 （一）理化鉴别 醌类化合物的理化鉴别，一般采用显色反应。鉴别成分与对应的显色反应见表8-4 表8-4 醌类成分与鉴别反应 1．薄层色谱 薄层色谱的吸附剂常用硅胶、聚酰胺，展开剂多采用混合溶剂系统。 1．薄层色谱 薄层色谱的吸附剂常用硅胶、聚酰胺，展开剂多采用混合溶剂系统。 1．薄层色谱 薄层色谱的吸附剂常用硅胶、聚酰胺，展开剂多采用混合溶剂系统。 薄层色谱 薄层色谱的吸附剂常用硅胶、聚酰胺，展开剂多采用混合溶剂系统。 纸色谱 游离蒽醌的纸色谱一般在中性溶剂系统中进行，常用水、乙醇、丙酮与石油醚、苯等饱和。 大黄薄层色谱 （1）紫外光谱 （2）红外光谱 （3）核磁 （4）质谱 结构测定 结构测定 （1）紫外光谱 a b 羟基蒽醌的紫外光谱主要是有a、b两个部分引起的。 a b a部分具有苯甲酰基结构，可给出两组吸收峰；b部分具有苯醌样结构，也给出两组吸收峰，此外羟基蒽醌多在230nm附近有一强大的吸收峰，故羟基蒽醌类可有五个主要吸收峰： a部分具有苯甲酰基结构，b部分具有苯醌样结构。 结构测定 （1）紫外光谱 a b a部分具有苯甲酰基结构，可给出两组吸收峰；b部分具有苯醌样结构，也给出两组吸收峰，此外羟基蒽醌多在230nm附近有一强大的吸收峰，故羟基蒽醌类可有五个主要吸收峰： 第一峰 230nm左右 第二峰 240～260nm（由苯甲酰基结构引起） 第三峰 262～295 nm（由对醌结构引起） 第四峰 305～389 nm（由苯甲酰基结构引起） 第五峰 400nm以上 （由醌式结构中的C=O引起） 有五个吸收峰： 结构测定 （1）紫外光谱 a b a部分具有苯甲酰基结构，可给出两组吸收峰；b部分具有苯醌样结构，也给出两组吸收峰，此外羟基蒽醌多在230nm附近有一强大的吸收峰，故羟基蒽醌类可有五个主要吸收峰： 第一峰与酚羟基数目的关系 羟基蒽醌母核上羟基数目越多第一峰越向长波方向移动，与羟基的位置无关。 第三峰与β-羟基的关系 第三峰的吸收强度logε值大于4.1，可推测有β-羟基，若低于4.1，则表示无β-羟基。 第五峰与α-酚羟基的关系 第五峰主要受α-羟基数目的影响，羟基数目越多，第五峰红移就越多， 结构测定 （2）红外光谱 a b a部分具有苯甲酰基结构，可给出两组吸收峰；b部分具有苯醌样结构，也给出两组吸收峰，此外羟基蒽醌多在230nm附近有一强大的吸收峰，故羟基蒽醌类可有五个主要吸收峰： 羟基蒽醌类化合物在红外区域有νC=O（1675～1653cm-1）、νOH（3600～3130cm-1）、ν芳环（1600～1480cm-1）的吸收。 νC=O吸收峰与分子中α-酚羟基的数目及位置有密切关系 当蒽醌母核上无取代时，两个羰基的化学环境相同，在1675cm-1处只显示一个羰基吸收峰， 当α位有羟基取代时，能和羰基形成氢键缔合，则出现缔合羰基峰，其频率低于正常峰。 结构测定 （3）核磁共振谱 a b a部分具有苯甲酰基结构，可给出两组吸收峰；b部分具有苯醌样结构，也给出两组吸收峰，此外羟