七沉淀滴定法.PPTVIP

第七章 沉淀滴定法 概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。沉淀反应虽然很多，但并不是都能用于滴定分析。 具备上述条件的沉淀反应，目前主要是一类生成难溶性银盐的沉淀反应 根据所用指示剂不同，银量法可分为三种： 指示剂： 方法 K2CrO4 莫尔法 铁氨矾[NH4Fe(SO4)2] 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法 第一节 铬酸钾指示剂法 一、原理 以测定Cl-为例：在含有Cl-的中性溶液中，加入铬酸钾为指示剂，用AgNO3滴定液直接滴定，其反应如下： 二、 滴定条件 1、指示剂的用量 加入铬酸钾指示剂的用量可根据溶度积常数进行计算 ：（化学计量点时） [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =0.70×10-2 mol/L 当溶液中[CrO42-] [Ag+]2 Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色 实验确定： 加入铬酸钾指示剂的浓度以 5?10-3 mol/L为宜，通常在每50ml总反应液中加入含量为5%（g/ml）的铬酸钾指示液1~2ml 2、溶液的酸碱度： 预处理： 溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和 溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和 3、滴定时应充分振摇：防止吸附作用 4、消除干扰离子 第二节 吸附指示剂法 吸附指示剂法是以吸附指示剂确定滴定终点，用硝酸银为滴定液，测定卤化物含量的滴定分析方法。又称为法扬氏法 一、原理 吸附指示剂是一类有机染料，大部分是有机弱酸，它们的阴离子在溶液中容易被带正电荷的胶状沉淀所吸附，吸附后结构发生变化，以至引起颜色变化，从而指示终点的到达。 例如： 二、滴定条件 2、胶体颗粒对指示剂的吸附力，应略小于被测离子的吸附力。 卤化银对卤素离子和几种常用吸附指示剂的吸附力的大小次序如下： 3、溶液的pH应适当 4、滴定应避免在强光照射下进行 5、溶液浓度不能太稀： 第三节 应用与示例 一、硝酸银滴定液的配制和标定 2、间接法配制： 用托盘天平称取4.3g分析纯硝酸银，加水溶解成250ml，摇匀，置于棕色试剂瓶中保存，等标定。 （二）硝酸银滴定液（0.1mol/L）的标定 注意： 二、应用与示例 （一）无机卤素化合物的含量测定 可溶性的无机卤素化合物都能用银量法测定，最常用的是吸附指示剂法。 （二）有机卤素化合物的含量测定 由于有机卤素化合物中的卤素结合方式不同，多数不能直接采用沉淀滴定法进行商定，必须经过适当的预处理，使有机卤素转变成卤素离子后再用沉淀法测定。 （三）能与Ag+作用的有机化合物的含量测定 如巴比妥类药物的含量测定 有机化合物预处理方法： 1、氢氧化钠水解法： 有机化合物预处理方法： 2、碳酸钠熔融法： 将试样与无水碳酸钠混合均匀置于坩埚内灼烧至完全灰化，冷却加水溶解，调成酸性，用沉淀滴定法测定。 溴化钾含量测定：取溴化钾0.2g，精密称定置锥形瓶中，加水约100ml溶解后，加入稀醋酸10ml与曙红钠指示液10滴，用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液出现桃红色凝乳状沉淀为终点。每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于11.90mg的KBr。 自测题: 1、铬酸钾指示剂法是以（ ）为指示剂，以（ ）为滴定液，在（ ）溶液中测定（ ）含量的银量法。 2、吸附指示剂法是以（ ）确定终点，用（ ）为滴定液，则定（ ）含量的滴定分析法。 3、吸附指示剂法测药物含量时，加入糊精的作用是？加入碳酸钠（或硼砂）的作用是？ 4、用吸附指示剂法测氯化物含量，可选择的指示剂是：（ ） 5、用吸附指示剂法测溴化物含量，可选择的指示剂是：（ ） 6、用吸附指示剂法测碘化物含量，可选择的指示剂是：（ ） A、二甲基二碘荧光黄 B、曙红钠 C、荧光黄 7、硝酸银滴定液为什么需存放于棕色试剂瓶中？ * 能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列条件： 1、沉淀的溶解度必须很小。 2、沉淀反应必须迅速、定量的完成。 3、生成的沉淀无明显的吸附现象，并且无副