第5节单扫描示波极谱法讲述.ppt

第六节 单扫描示波极谱法 (Single Sweep Polarography) 普通极谱法存在的问题 普通极谱法灵敏度只能说较高，而且其提高受到限制，为什么呢？ 普通极谱法：10-5~10-2 mol.L-1 一、单扫描示波极谱法 在一个汞滴生成的后期，以快速线性方式施加锯齿波脉冲电压，应用示波器作为检测工具的极谱法称为~。 二、工作原理 1. 基本装置 3.单扫描极谱图 4.单扫描极谱图呈峰状的原因 由于极化电压变化速度很快，约为0.25V.s-1 (2秒扫完)，当达到可还原物质的分解电压时，该物质在电极上迅速还原，产生很大的电流。然而，由于可还原物质急速在电极上还原，使它在电极表面的浓度剧烈降低，则本体溶液中的还原物质来不及扩散至电极表面，而电压的变化又是如此之快，当继续增加电压时，电流反而减小，所以形成尖峰状。 5.滴汞周期和扫描时间及极谱波的关系 6. 单扫描极谱法加压方式 在单扫描极谱法中，汞滴周期为7s，为了消除滴汞电极面积变化的影响，前5s电压停扫，在滴汞滴下前的2s区间，加上一次电压，扫描电压为0.5V，为了在每滴汞生长后2s内都能得到一个极谱波，扫描完毕后，通过滴汞电极上的敲击装置强制汞滴落下，然后再开始新一滴汞的生长，在最后2s期间，再扫描一次，如此重复进行，则在荧光屏上重复出现极谱图。 7.峰电流方程式 i : 峰电流(A) z: 电极反应电子数 D: 扩散系数(cm2.s-1) v: 极化速率(V. s-1) m: 汞的流速(mg.s-1) c: 被测物浓度(mol.L-1) 8.峰电位与半波电位的关系 对于可逆的电极反应：(常温常压下) 三、单扫描极谱法特点和应用 1. 快速简便 可在数秒中内完成一次测量，并且能在荧光屏上直接测量电流。 2. 灵敏度较高 一般可达10-7mol.L-1，比普通极谱法高1~2数量级。 3. 分辨力强 两物质的峰电位相差0.1V以上，就可以分开。 4. 前放电物质干扰小 5. 采用三电极体系,有效消除了iR降所带来的不良影响。 * * 图5-1 (1) 极化电压发生器产生锯齿波扫描电压。 (2) 扫描电压通过R加在滴汞电极和铂辅助电极上。 2. 工作原理 (3) 被测物质在滴汞电极上还原产生的电解电流，经过电阻R产生的电压降，经垂直偏向放大器放大后加在示波器垂直偏向板。当R一定时，垂直板(纵坐标)就代表电解电流的大小。 (4) 电解过程中的电位变化，经水平偏向放大器放大后加到示波器的水平偏向板。水平板(横坐标)就代表滴汞电极电位的大小。 (5) 垂直板(纵坐标)就代表电解电流，水平板(横 坐标)就代表滴汞电极电位，则电流随电极电位 改变的曲线就直接从示波器屏上显示出来。 图5-2 图10-3 即在一定的底液和实验条件下，峰电流与被测物质的浓度成正比，此为单扫描极谱法定量分析的基础。 +：氧化波，-：还原波 峰电位与半波电位有关。