第6章氧化还原滴定法(课件)讲述.ppt

(c ·V )KOH = ( m / M ) KHC2O4·H2O m KHC2O4·H2O = c KOH · V KOH · M KHC2O4·H2O 已知两次作用的KHC2O4·H2O的量相同，而V KMnO4 = 25.00 mL V KOH = 20.00 mL，c KOH = 0.2000 mol·L-1 故 (c ·V )KMnO4 × ( 5 / 2) · ( M KHC2O4·H2O / 1000) = c KOH ·V KOH·(M KHC2O4·H2O /1000) 即 c KMnO4 × 25.00 mL× (5 / 2000) = 0.2000 mol ·L-1× 20.00 mL×( 1 / 1000) c KMnO4 = 0.06400 mol ·L-1 在酸碱反应中: n KOH = nHC2O4- 以 KIO3为基准物采用间接碘量法标定 0.1000 mol·L-1 Na2S2O3 溶液的浓度。若滴定时，欲将消耗的 Na2S2O3 溶液的体积控制在 25 mL左右 ，问应当称取 KIO3 多少克? 解：反应式为: IO3- + 5I - + 6H+ = 3I2 + 3H2O I2 + 2S2O32- = 2I - + S4O62- 1 IO3- 3 I2 - 6S2O32- 因此: n IO3- = (1/6) n S2O32- nNa2S2O3 = (c ·V )Na2S2O3 nKIO3 = (1 / 6)nNa2S2O3 = (1/6)(c ·V )Na2S2O3 = (1 / 6)×0.1000 mol ·L-1×25×10-3L = 0.000417 mol 应称取KIO3的量为: m KIO3 = (n ·M )KIO3 = 0.000417 × 214.0 = 0.0892 g 作业：P165:1, P167 :习题 7，8 §6-5 氧化还原滴定法中的预处理 分类：预氧化处理，预还原处理 例：铁矿中全铁含量测定 Fe3+—— 预还原处理Fe2+ K2Cr2O7 一次滴定测全铁 Fe2+ 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 ｝ 应用：§6-6 高锰酸钾法§6-7 重铬酸钾法§6-8 碘量法§6-8 其它氧化还原滴定法 §6-6 KMnO4法利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法。 1．原理 酸性—— KMnO4法常用 碱性—— 氧化有机物速度快 MnO4- + 8H ++ 5e Mn2+ + 4H2O MnO4- +2H2O +3e MnO2↓+ 4OH- MnO4- + e MnO4 2- ([OH-]2 mol·L-1) 2．KMnO4标准溶液的配制与标定 （1） 间接配制法 （2）标定基准物: 还原剂 H2C2O4 ?2H2O， As2O3，纯铁丝 Na2C2O4（稳定，易结晶，常用） （3）指示剂——自身指示剂 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O （4）标定条件 ① 温度：75-85℃ ② 酸度：0.5-1.0mol/L ③ 滴定速度：慢 快 慢(自催化反应) ④ 滴定终点：高锰酸钾自身指示，淡粉红 30s不退即可认为终点已到。 3. 应用 (1)直接法：测Fe2+，C2O42-， As(III),有机物 (2)返滴定法：水样中化学需氧量（COD) MnO2，PbO2 (3)间接法：待测物本身无氧化或还原性质 Ca2+