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第二章合成氨工艺 ;一、氨的作用;二、我国合成氨工业的发展情况 ;三、合成氨的主要原料;四、合成气的原料;H;五、煤为原料合成氨工艺流程 ;5.1由煤制合成气;5.1.2以水蒸汽作为汽化剂;5.1.3水煤气的生产方法;5.1.4固定床间歇法(蓄热法));实际生产时按以下5个步骤的顺序完成工作循环:
吹风阶段:吹入空气,提高燃料层温度,
吹风气放空,1200 ℃结束。
蒸汽吹净:置换炉内和出口管中的吹风
气,以保证水煤气质量。
一次上吹制气:燃料层下部温度下降,
上部升高。
下吹制气:使燃料层温度均衡
二次上吹制气: 将炉底部下吹煤气排
净,为吸入空气做准备。
空气吹净:此部分吹风气可以回收。
;工艺生产条件??
温度
吹风速度
蒸汽用量
燃料层高度
循环时间
间歇气化法优缺点:
制气时不用氧气,不需空分装置
生产过程间歇,发生炉的生产强度低,对煤的质量要求高。;5.2天然气;5.2.2以天然气为原料制合成气;六、脱硫过程 ;;4.脱S方法的选择 :
(1)有机S的脱除以干法为主,为使总S精脱到1ppm以下,只能用干法(ZnO)。
(2)原料气中H2S含量低而含CO2较高,可选用ADA湿法氧化法。
(3)H2S、CO2含量高,选用物理吸收法(低温甲醇洗涤法)。
(4)原料气中H2S高达30-45g/Nm3,选用乙醇胺脱S法。;七、一氧化碳变换过程 ;CO的变换 ;7.4 CO变换催化剂;7.4.2.低变催化剂; 7 .4.3.引起催化剂活性降低或失活原因:
冷凝水:氨水-铜氨络合物
暂时中毒
硫化物 :硫化亚铜 (1ppm)
永久性中毒
氯化物:氯化铜,晶粒增长,比表面锐减 (0.03ppm)
永久性中毒
特点:与高变催化剂相比,对毒物敏感。
多用于甲烷蒸汽转化。;7.4.4 耐硫变换催化剂 ;7.5工业变换设备;7.6变换工艺流程;八、脱碳;8.1CO2的脱除;采用溶液吸收法
根据吸附剂性能不同,分为物理吸收法和化学吸收法
物理吸收法:利用CO2溶解于水或有机溶剂的性质完成。如加压水洗法、低温甲醇洗涤法、碳酸丙烯酯(Flour法),聚乙醇二甲醚(Selexd法)、N-甲基吡啶烷酮(Purisol法)。
吸收CO2后的溶液可用减压解析法再生。
化学吸收法:
CO2具有弱酸性,可与碱性溶液进行反应,将其吸收。
吸收剂:热碳酸钾、有机胺和浓氨水。
(1)加压水洗法
压力:1-2MPa
;2)低温甲醇洗涤法
① 能适应各种气体负荷和不同原料气,特别适合脱除大量杂质。
② 低温高压,循环能力大
③ 一次洗涤可同时脱除CO2、H2S、HCN及有机硫杂质,还可回收CO2、H2S 。
④ 不起泡,不腐蚀设备。
(3)有机胺催化热碳酸钾法
碱性的碳酸钾化学吸收酸性的CO2。
a. 二乙醇胺(DEA)----Berfield法
b. 氨基乙酸-甘酸法:腐蚀性低,但催化活性也低。
c.空间位阻胺促进法
;① K2CO3浓度↑,吸收能力 ↑ ,腐蚀性↑ ,一般选25-30%K2CO3。
② 有机胺的总浓度和PH值↑,可以增加它们解离后的阴离子浓度因而加强了它们的催化作用,加速吸收反应。同时有利于溶液的再生和降低浓度后的CO2 。
二乙醇胺浓度:2.5-3.0%,氨基乙酸浓度:30-50g/l。
③ 缓释剂:偏钒酸钾 2.5gV2O5/l溶液。
④ 消泡剂:聚醚 几十个ppm↓;九、气体精制过程 ;精制时CO的脱除;十、合成氨的催化机理 ;10.1氨合成的基本原理;平衡氨浓度计算
设yH2、 yN2、 yNH3、 yI(I:CH4 + Ar),m=yH2/ yN2
总压为P时,
平衡时,;影响平衡氨浓度因素:
温度、压力、氢氮比和惰性气体含量
(1)T ↓ ,P↑ ,KP
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