波谱复习题.PPTVIP

* NMR测定时选用四甲基硅烷（TMS）作为参比物，为什么？ ——12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； 外围电子云密度最密，屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭； 化学惰性； 易溶于有机溶剂；沸点低，易回收 在NMR中，何谓屏蔽作用？化学位移是指什么？ ——a. 理想化的、裸露的氢核；满足共振条件, 产生单一的吸收峰；实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响。在外磁场作用下，运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场，起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减小。 b. 在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移。 3. 从纯化合物的1HNMR谱图上可获得哪些有用的信息来判断未知化合物的结构式？ ——a. 化学位移——可推断质子所处的化学环境。 b. 偶合自旋裂分的模式和偶合常数——可鉴别相邻的质子环境。 c. 积分线——积分高度相当于峰面积。峰面积之比等于质子数之比。 4. 在质谱中，如何判断分子离子峰？ ——A．通常，分子离子峰出现在质荷比最高的位置； B．分子离子稳定，分子离子峰强，其稳定性与分子结构有关； C．应该符合“氮规律”； D．在最右侧峰的左侧3-14amu范围出现峰时，则最右侧的蜂不大可能是分子离子峰。 5. 将下列三个化合物中末端亚甲基中质子的化学位移值按大小顺序排列，并简要说明理由。 ——化合物a中－OCH3与烯键形成p-π共轭体系，非键轨道上的n电子流向π键，使得末端亚甲基上质子周围电子云密度增加，屏蔽效应增大，与乙烯相比向高场方向移动，δ减小。 化合物c中，羰基的电负性很高，受到它的影响，使得末端亚甲基上质子周围的电子云密度降低，与乙烯相比向低场移动，δ增大。 由以上讨论知，它们的化学位移值大小顺序为δH(c) δH(b) δH(a) 求C6H12O的不饱和度为______；化合物C10H13NO的不饱和度为______。 6. 计算化合物的不饱和度： Ω = 1 + n4 + 1 / 2（n3 – n1） 7. 核磁共振波谱是如何产生的？ ——将试样在外磁场作用下，用适宜的电磁辐射照射，使有磁矩的原子核吸收能量，产生能级跃迁而引起的。 8. 物质的紫外－可见吸收光谱是由什么跃迁产生的？ ——是由原子核外层电子的跃迁产生的 9. 化合物 CH4 ， CH3F ， CH3Cl ， CH3Br中化学位移最小的是哪个？ 10. 影响IR基团振动频率的分子内部因素有哪些？ ——(1) 电子效应 a．诱导效应：吸电子基团使双键性↑吸收峰向高频方向移动（兰移） ｂ．共轭效应：羰基与别的双键共轭，其π电子离域性增大，从而减小了双键的键级，使其双键性降低，即振动频率降低。 c．共振效应 (2) 氢键效应 : 氢键的形成使电子云密度平均化，从而使伸缩振动频率降低。 (3) 振动的耦合 （4） Fermi共振 （5）空间效应 （6） 成键轨道类型 11. 化合物CH3COCH2COOCH2CH3的1HNMR谱的特点是 ? 12. 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要的四种跃迁形式 是？ 13.某化合物分子式为C11 H24 ，其红外光谱图如下图所示，确定此化合物的结构。 2960 2870 1470 1380 720 IR： 720cm-1 为—(CH2)n— n≥4，弯曲振动 2960cm-1 2870cm-1 υC—H 1470cm-1 1380cm-1 δC— H　 2960 2870 1470 1380 720 故C11 H24 结构式为 CH3-(CH2)9-CH3 14. 某化合物的化学式为C7H8，其1HNMR谱图如下，试推测其结构式。 15. 某化合物的化学式为C8H10，其1HNMR谱图如下，试推测其结构式。 *