考研分析化学第九章重量分析法详解.doc

第九章 重量分析法 第一节 概述 重量分析法：以质量为测量值的分析方法，习惯上成为重量分析法 测定时先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离，然后转化为一定的称量形式，称重，从而求得该组分的含量 根据分离方法的不同，重量分析一般可分为挥发法、萃取法和沉淀法 重量分析法是直接用分析天平称量而获得分析结果 在分析过程中一般不需要与基准物质进行比较，也没有由于容量器皿而引入的数据误差，所以重量分析法比较准确 分析化学中重要分离方法：沉淀、挥发和萃取法（它们同时也是生产中进行分离和富集的重要手段） 第二节 挥发法 挥发法：是利用被测组分具有挥发性，或将它转化为挥发性物质来进行挥发组分含量测定的方法 挥发重量法又分为直接法和间接法 直接法 直接挥发法：是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出，用适宜的吸收剂将其全部吸收，称量吸收剂的增量来计算该组分含量的方法 常用高氯酸镁来吸收逸出的水分 常用苏打石灰用于吸收逸出的CO2 在直接法测定中，若有几种挥发性物质并存时，应选用适当的吸收剂，定量地吸收被测物而不吸收其他共存物 药典中经常要检测炽灼残渣的限量，以控制某些药品的质量。取一定量被检药品，经过高温炽灼，出去挥发性物质后，称量剩下来的不挥发无机物，称为炽灼残渣 所测定的虽不是挥发物，但仍属直接挥发法 间接法 间接挥发法：是利用加热等方法使试样中挥发性组分逸出以后，称量其残渣，有样品的减量来计算该挥发组分的含量 干燥法：测定固体物质中的水分含量 试样中水分挥发的难易取决于水在试样中存在的状态 其次取决于环境空间的干燥程度 固体物质中水的存在状态分为（1）引湿水（湿存水） （2）包埋水 （3）吸入水 （4）结晶水 （5）组成水 引湿水：固体表面吸附的水分 这种水在一定湿度下随物质的性质、粉碎程度以及空气的湿度而定 物质的表面积大、颗粒细、吸水性强以及空气的湿度大，则吸附愈显著 所有固体物质放在空气中都会或多或少地带有这种水分 包埋水：从水溶液中得到的晶体，长可在晶体内的空穴内保持藏水分 这种水分与外界不通，很难除尽，可将颗粒研细或用高温烧除 吸入水：一些具有亲水胶体性质的物质（硅胶、纤维素、淀粉、和明胶），内部有很大的扩胀性，内表面积很大，能大量吸收水分 有时需采用70-100度真空干燥 结晶水：凡含水盐，如CaC204*2H2O等都有结晶水 组成水：在某些物质中虽然没有水的分子，但受热能分解释放出水分 药典中有些药物要求干燥失重，它是代表试样中能再该干燥温度下挥发组分的含量 根据试样的耐热性不同和水分挥发的难易，测定干燥失重常用的干燥方式有以下三种： 常压下加热干燥、加压加热干燥、干燥剂干燥 常压下加热干燥：适用于性质稳定，受热不易挥发，氧化或分解变质的试料 加压加热干燥：高温中易变质或熔点低的式样，只能加热至较低温度 适用于试样易变质和水分较难挥发的试样 干燥剂干燥：能升华或受热不稳定、容易变质的物质 只要试样的相对蒸汽压高于干燥剂的相对蒸汽压，试样就能继续失水，直至达到平衡 用干燥剂干燥法来测定水分，因为达到平衡需要较长时间，而且不易达到完全干燥的目的，所以该法少用 盛有干燥剂的密闭容器，在重量分析中经常被用作短时间存放刚从烘箱或高温炉取出的热的干燥器皿或试样， 目的是在低湿度的环境中冷却，减少吸水，以便称量 但十分干燥的试样不宜在干燥器中长时间放置，尤其是很细的粉末，由于表面吸附作用，可使它吸收一些水分 第三节 液-液萃取法 液-液萃取法（溶剂萃取法）：是把待测物质从一个液相转移到另一个液相以达到分离的目的 一、基本原理 （一）萃取分离的本质 萃取分离是利用物质溶解性质的差异 凡极性的物质能与水形成氢键，都能溶于水 极性愈强，形成氢键的能力愈大，也愈易溶解于水 亲水性：一般无机盐类都是离子型化合物，具有易溶于水难溶于有机溶剂的性质，这种性质称为~ 疏水性：许多有机化合物没有极性或极性很弱，这类化合物难溶于水而易溶于有机溶剂，这种性质称为~ 反萃取：有时需要把在有机溶剂中的物质再转入水中，就要把疏水性转化为亲水性，这种过程称为~ 萃取和反萃取配合使用，可提高萃取分离的纯净度 （二）分配定律 分配平衡：在萃取分离中，溶质在两相中的浓度达到平衡时，称为~ 分配系数：溶质A在两相中的平衡浓度[A]有机相和[A]水相的比值K称为~ 分配系数与溶质和溶剂性质以