络合滴定法的基本原理详解.ppt

4-4 络合滴定法的基本原理; 在络合滴定中，若被滴定的是金属离子M，当达到化学计量点附近时，溶液的pM值发生突变；利用适当的方法，可以指示滴定终点。 可见，讨论滴定过程中金属离子浓度的变化规律，即络合滴定曲线及其影响 pM 突跃的因素是极其重要的。;一、滴定曲线; 例如：以0.02000 mol/L EDTA滴定20.00mL 0.02000 mol/L Zn2+，滴定是在pH=9.00的NH3-NH4+的缓冲溶液中进行，并含有0.10mol/L 游离氨。 已知：锌氨络合物的积累形成常lg?1～lg?4分别为 2.27，4.61，7.01，和9.06； lgKZnY= 16.50;解：首先：要计算主反应产物ZnY的条件稳定常数KZnY′： 查表知，pH=9.00时，lg?Zn(OH)= 0.2。 pH=9.00时， lg?Y(H) = 1.28 = lg?Y 则： lgKZnY’ ＝lgKZnY－lg?Zn－lg?Y ＝16.50－5.10－1.28＝10.12;1.?滴定前 [Zn′]=cZn=0.020mol·L-1 pZn′=1.70 2.?滴定开始至化学计量点前 pZn’由未被滴定的[Zn’]决定 如VY=19.98mL EDTA，a＝19.98/20＝99.9%（-0.1%），则有: pZn′=5.00;3.?化学计量点时 由于滴定反应已经按计量关系完成，溶液中[Zn’]来自络合物ZnY的解离，所以根据化学计量点时的平衡关系：;4. 化学计量点之后 由于过量的EDTA抑制了ZnY2-的离解，溶液中pZn’与过量的EDTA的浓度有关。 设加入20.02mL EDTA标液，（+0.1%），则:pZn’=7.12 加入19.98→20.02mL EDTA标准溶液，在产生± 0.1% 的相对误差内，产生的滴定突跃pZn’从5→7.12;二、影响滴定突跃的主要因素;1、条件稳定常数K’MY的影响;结 论;2、金属离子的浓度cM的影响;三、直接准确滴定金属离子的条件; 可见，金属离子被准确滴定的条件之一是：应有足够大的KMY’值。 所以，当有副反应存在时：若允许误差在±0.1%内 副反应越严重→lg?Y或lg?M值越大→lgKMY’值就越小，小到lgKMY’ 8 时就不能准确滴定。因此，要准确进行滴定，必须对滴定条件予以控制。;四、络合滴定中酸度的选择和控制;单一金属离子络合滴定的适宜酸度范围;1、 最高酸度（或最小pH）;2、最低酸度或最大pH;3、适宜酸度范围;例如：用0.02000 mol.L-1 EDTA滴定0.020 mol.L-1 Zn2+时，要求Et=±0.1%. (1) 计算滴定的最高酸度和最低酸度。 (2) 如欲采用二甲酚橙为指示剂，滴定应在什么酸度范围内进行？ 已知：lgKZnY=16.50, Zn(OH)2的Ksp=10-16.92， pH=4.0时，lg?Y(H)=8.44,;解(1) 已知 lgKZnY＝16.50, cZn,Sp＝0.010 mol.L-1 由 lg?Y(H)＝lgcM,SpKZnY－6 得允许最大 lg?Y(H)＝lgcZn,SpKZnY－6 ＝-2.00＋16.50－6＝8.50 又： 查表知pH≈4时 lg?Y(H)＝8.50 所以，pH＝4是滴定的最高酸度; 又已知：Zn(OH)2的KSp＝10-16.92 若[Zn2+]＝cZn＝0.02＝10-1.70 mol.L-1 , 则：最低酸度;根据最高酸度（最低pH值）的求法： 根据最低pH值对lgKMY作图，即可给出用EDTA滴定不同金属离子时所允许的最低pH值与金属离子的关系曲线，此曲线称“林邦曲线”，或称“酸效应曲线”。 → EDTA的酸效应曲线; EDTA的酸效应曲线;EDTA的酸效应曲线可以说明以下几个问题