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第一讲 粉末涂料用环氧树脂
(陕西金辰化工有限责任公司 金小锋)
1 前言
环氧型粉末涂料的基本成份:环氧树脂、固化剂、流动控制剂、固化促进剂、功能性助剂、颜料、填料等。
主要成膜物质:环氧树脂、固化剂(交联剂)、固化促进剂等。
配方设计人员主要任务:原材料识别与选择、配方设计、配方验证、确定生产工艺。
本课程主要内容有三部分组成:环氧树脂、固化剂(交联剂)、环氧型粉末涂料。
2 环氧树脂
2.1 概述
2.1.1 定义
环氧树脂是泛指两个或两个以上环氧基,以脂肪族、脂环族或芳香族有机化合物为骨架,并能通过环氧基团反应形成有用的热固性产物的高分子聚合体。
这里引用西北工业大学孙曼灵教授《环氧树脂应用原理与技术》一书中所给出的定义。
举例1:双酚A型环氧树脂通式:
反应性 柔韧性 耐药品性 粘结性 耐热性
粘结性 反应性 强韧性
举例2:在工业技术领域,有些例外与上述定义不符。如制造飞行器涂料用芳香基多元醇,其环氧基含量低于2,甚至为零,但传统上也称之为环氧树脂。
举例3:酚氧树脂(又名苯氧基树脂)相对分子质量很大(约3~4万),含有两个环氧基团而不依赖环氧基和外加的固化剂进行交联反应,属热塑性树脂而非热固性树脂。酚氧树脂主要通过大量羟基的极性对金属等基材产生很强的附着力,酚氧树脂有着出色的柔韧性。主要用途是涂料、注塑料。被改性时的主要反应基团为羟基。
2.1.2 性能与特点
环氧树脂是三大通用热固性树脂之一(环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂),是用途最广泛的通用热固性树脂;环氧树脂是种类和品种最多的通用热固性树脂;环氧树脂是拥有固化剂的种类最多的通用热固性树脂。
(1)环氧树脂及其固化物的性能特点
— 力学性能高。具有很强的内聚力,分子结构致密。
— 粘结性能优异。归功于其活性较大的环氧基、羟基、及其醚键、酯键、胺键等极性基团,因此常用于结构胶。
— 固化收缩率小。仅为1%~2%,而酚醛树脂为8%~10%,???饱和聚酯树脂为4%~6%,有机硅树脂4%~8%。环氧树脂线胀系数很小,故产品尺寸稳定,内应力小,不易开裂。
— 工艺性好。基本不产生低分子挥发物,即成型性好。
— 电性能好。是介电性能最好的树脂品种。
— 稳定性好。环氧树脂贮存性好,良好贮存条件下大于1年,纯双酚A环氧树脂即使加热到200℃也不聚合;固化物具有优良化学稳定性。
— 耐热性好。一般为80~100℃,耐热的品种可达200℃或更高。
— 综合性能最好。
(2)环氧树脂的应用特点
— 配方设计灵活性和多样性。
— 对施工和制造工艺要求的适应性很强。
不同的环氧树脂固化体系分别能在低温、室温、中温、高温下固化,能在潮湿表面或水下固化,能快速固化或慢速固化。
2.1.3 主要应用领域
— 环氧树脂涂料。
— 胶粘剂。
— 电子电气材料(浇注、灌封、塑封、包封、层压)。
— 工程塑料和复合材料。例如:环氧玻璃钢、环氧层压塑料、环氧模塑料,服务于航空、航天、军工等高技术领域。
2002年环氧树脂的消费构成:涂料36%、电子电气12%、复合材料29%、胶粘剂6%、其他17%。
2.2 分类
2.2.1按化学结构分类
这种分类方法有利于研究其固化行为和固化物的性能。环氧树脂可分为缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、脂肪族环氧化合物和脂环族环氧化合等。
2.2.2 按官能团数量分类
环氧树脂可分为双官能团和多官能团。
2.2.3 按室温下树脂的状态分类
环氧树脂可分为液态、固态等。
2.2.4 国标分类
GB/T1630-89对环氧树脂按其主要组成物质不同分类,规定了命名原则,并分别给以代号。例如:
E:二酚基丙烷环氧树脂
ET:有机钛改性二酚基丙烷环氧树脂
EG:有机硅改性二酚基丙烷环氧树脂
EX:溴改性二酚基丙烷环氧树脂
2.3 双酚A型环氧树脂
双酚A型环氧树脂占到我国环氧树脂总产量的90%,在发达国家约占75%~80%,是用途最广的环氧树脂。原料易得,成本最低,被称为通用型环氧树脂。粉末涂料所用环氧树脂绝大多数属这一类。
2.3.1解读双酚A型环氧树脂结构式
反应性 柔韧性
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