温州大学626有机学Ⅰ考试大纲招收硕士研究生入学考试大纲.doc

硕士研究生招生考试业务课考试大纲 考试科目： 有机化学Ⅰ 科目代码： 626 一、参考书目： 《基础有机化学》第3版，主编，高教出版社①结构：碳的sp杂化和碳-碳三键；sp杂化，sp2杂化 和sp3杂化的碳的电负性的差异及相应化合物的偶极矩。 ②同分异构体 ③化学性质：末端炔烃的酸性及相关的反应；三键的加成：催化加氢，亲电加成，亲核加成；碳—碳三键与H2/Lindlar催化剂反应（顺式烯烃）；碳—碳三键与Na/液氨的反应（反式烯烃）；加卤素；加HX（马氏规则）；加H2O（羰基化合物的形成）；加HBr/过氧化物；硼氢化—氧化；加HCN及乙炔的二聚；氧化反应：KMnO4氧化和臭氧化。 二烯烃 ①共轭二烯烃的稳定性：键能和键长平均化，共轭效应。 ②二烯烃的化学反应：1，2-加成和1，4-加成（反应机理）；反应的动力学控制和热力学控制（反应过程中的能量变化）；烯丙型碳正离子的稳定性（p-(共轭）；Diels-Alder反应。 （五）波谱分析 紫外光谱 理解各种跃迁（((((，n(((，((((，n(((）和各自的吸收能量波长；发色团和助色团；溶剂效应；最重要的是能够从一张UV谱图中得到有用的信息（判断结构）（不要求利用经验规则去计算某化合物之吸收波长）。 红外光谱 理解IR光谱之基本原理，最重要的是利用IR光谱（结合其它波谱）推测有机分子的结构，这就要求对各类官能团的红外吸收范围有清楚的了解，并清楚影响峰位置变化的因素。 核磁共振谱（1H NMR）（碳谱不要求） 了解基本原理；基本概念：化学位移，内标，外标，偶合，偶合常数，屏蔽，去屏蔽等。清楚不同类型的枝质子的化学位移范围及影响因素；最重要的是利用NMR谱（结合其它波谱）推测有机分子的结构。 质谱 了解基本原理；几种重要的开裂方式（包括重要的重排开裂如麦氏重排，逆Diels-Alder重排等）；最重要的是利用MS得出的分子离子峰（并结合其它波谱方法）推测有机分子的结构。 本章最重要的是利用几种波谱方法结合推测有机分子的结构。 （六）芳香烃 苯的结构和芳香性 理解芳香性的概念和判断芳香性的Hückel规则，能用此规则判断一给定的分子（或离子）是否是芳香性的。 苯的异构，同系物和命名 苯及其同系物的物理性质和波谱性质 主要了解其波谱特征，例如芳香烃的NMR谱学特征，不同取代苯在IR指纹区的特征等。 化学性质 亲电取代反应及机理；傅氏反应的特点及局限；氯甲基化反应；Gatterman-Koch反应；芳香环上取代基的定位效应；其它反应：侧链氧化；侧链取代；芳香环上的还原：催化加氢，Birch还原。 萘的结构和化学性质 （七）立体化学 基本概念 对映异构（体）；手性分子；镜像；旋光性，旋光度；对映体；非对映体；差向异构体；内消旋体；外消旋体；手征性；手性中心。 对映异构体构型的表示法 R/S法（次序规则）。 熟悉各类手性分子 含1—3个手性碳原子的手性分子；不含手性碳原子的手性分子；环状化合物。 立体异构体的制备和反应 熟悉能产生立体异构体的化学反应及机理，象烯烃与卤素的反式加成，环氧乙烷的开环，羰基化合物的加成（Cram规则）等等。 （八）卤代烃 异构，分类，命名 波谱性质，尤其是NMR谱 化学性质 亲核取代反应及机理（SN1，SN2）；影响亲核取代及机理的因素；亲核试剂的亲核性；SN2反应的立体化学；SN1反应中的重排；邻基参与。 消除反应及机理（E1，E2，E1cb）：消除反应的取向（Saytzeff规则）和立体化学；消除反应和取代反应的竞争。 卤代烃与Mg，Li，Na等的反应：Grignard试剂、有机锂试剂及其应用。 （九）醇、酚、醚 结构、分类、命名 醇的物理性质和光谱性质 氢键对其物理性质的影响；IR光谱和NMR谱的特征。 醇的化学性质 醇的酸性（与其它类型化合物如H2O，酚，羧酸(酸性的比较）；与酸性有关的反应（与金属如Na，Mg，Al(的反应）；醇的氧化（形成醛/酮，羧酸）；熟悉各种氧化剂；醇的成酯反应：与无机酸成酯，与有机酸成酯（机理）；卤化反应；用SOCl2卤化的立体化学及机理；用HX的卤代反应（Lucas试剂用来区别六个碳原子以下1(，2(和3(醇）；Wagner-Meerwein重排。 醇的脱水反应：反应机理/扎依切夫规律；反应活性；重排；分子间脱水成醚。 多元醇的反应：与HIO4或Pb（OAc）4的反应；片呐醇重排反应及机理。 酚的物理性质和光谱性质 酚的化学性质 酸性及与之相关的反应；Fries重排；芳环上的亲电取代：卤代，硝化，磺化；其它亲电取代：与醛的作用；与CO2的作用；Reimer-Tiemann反应；酚的氧化反应。 酚的制备方法 异丙苯氧化法；氯苯水解法；苯磺酸碱熔法。 醚的反应 与HX的反应（醚键断