第二章 解离平衡3.pptVIP

如果一种溶液中同时含有 Fe3+ 和 Mg2+ ，当慢慢滴入氨水时，刚开始只生成 Fe(OH)3 沉淀；加入的氨水到一定量时才出现 Mg(OH)2 沉淀。 5.4分步沉淀 ⊙在混合离子溶液中，加入某种沉淀剂，离子先后沉淀的现象，叫做分步沉淀。 ⊙利用分步沉淀，可进行离子的分离。 例 在含浓度均为0.010mol·L-1I-、Cl-溶液中滴加AgNO3溶液, 是否能使I-与Cl-分离。 解：(1) 判断沉淀次序 同类型 Ksp(AgCl) = 1.77×10-10 Ksp(AgI) = 8.52×10-17 所以，AgI先沉淀。 沉淀次序: 同类型、同浓度, Ksp小的先沉淀 为达到分离, 即AgI沉淀完全时AgCl不沉出 (2) 计算AgCl开始沉淀时的c(Ag+) [Ag+] = mol·L-1 =1.77×10-8 mol·L-1 Ksp 1.77×10-10 [Cl-] 0.010 (3) 计算[Ag+]=1.77×10-8 mol·L-1时[I-] [I-]= = mol·L-1 =4.81×10-9 mol·L-1 10-5 mol·L-1 Ksp 8.52×10-17 c(Ag+) 1.77×10-8 即AgCl开始沉淀时AgI已沉淀完全 沉淀次序：不同类型，须计算开始沉淀所需沉淀剂的浓度，所需浓度小的先沉淀。 在含0.20mol·L-1Ni2+、0.30mol·L-1Fe3+溶液中加入NaOH溶液使其分离，计算溶液的pH控制范围。 解: (1) 判断沉淀次序,计算开始沉淀的 [OH-] [OH-]1 = mol·L-1 =5.23×10-8 mol·L-1 Ksp 5.48×10-16 [Ni2+] 0.20 3 [OH-]2 = mol·L-1 =2.10×10-13 mol·L-1 Ksp 2.79×10-39 [Fe3+] 0.30 3 [OH-]1 [OH-]2, Fe(OH)3先沉淀 溶液的pH控制在1.32到6.72范围 例：溶液中 Fe3+ 和 Mg2+ 的浓度都为 0.010 mol·L–1，求使 Fe3+ 沉淀完全而 Mg2+ 不沉淀的 pH 范围。已知 Ksp [ Fe(OH)3] ＝2.8×10–39 Ksp?[ Mg(OH)2] ＝5.6×10–12。 ? Fe3+ 沉淀完全时的 [OH－] 可由下式求得： 解： Fe(OH)3 Fe3+ ＋ 3OH－ ? ? 此时 pOH ＝11.2，故 Fe3+ 沉淀完全时的 pH＝2.8 。 用类似的方法求得 0.010 mol·L–1 Mg2+ 开始产生Mg(OH)2 沉淀时， [ OH－]＝2.4×10–5 pOH＝4.6 即 Mg2+ 开始产生 Mg(OH)2 沉淀时，体系中pH＝9.4。 因此只要将 pH 值控制在 2.8~9.4 之间，即可将 Fe3+ 和 Mg2+ 分离开来。 Mg(OH)2 Mg2+＋2OH－ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 平衡时浓度