3不饱和烃课案.ppt

Cis-Trans Isomerism in Alkenes 顺反异构—— 相同基团在双键 　同侧为顺式， 　不同侧为反式 The E, Z Designation 　Z, E异构—— 根据次序规则，较优基团在双键 　同侧为Z–型， 　不同侧为E–型 马氏规则的应用 ④与水加成(Hydration) 必须在酸催化下进行 不遵从马氏规则的特例 ２、氧化 保鲜膜： 　 PE，聚乙烯，主要用于食品的包装，平常买回来的水果、蔬菜用的这个膜，包括在超市采购回来的半成品都用的是这种材料； ? PVC，聚氯乙烯，也可以用于食品包装，但它对人体的安全性有一定的影响； PVDC，聚偏二氯乙烯，主要用于一些熟食、火腿等这些产品的包装。 这三种保鲜膜中，PE和PVDC这两种材料的保鲜膜对人体是安全的，可以放心使用，而PVC保鲜膜含有致癌物质，对人体危害较大，因此，在选购保鲜膜时，应选用PE保鲜膜为好。 二、 1,3-丁二烯的结构 结构特点: 1: 双键比乙烯的双键稍长，单键比烷烃的单键短 2: 所有碳原子都是SP2杂化，所有的原子都处于同一平面上 碳碳键 单 键 双 键 叁 键 键 长(nm) 0.154 0.134 0.120 键 能(kJ) 345.6 610 835 共轭效应(Conjugative effect, C) 离域 π电子不固定在一个双键C原子之间，而是扩散到几个双键C原子之间，形成一个整体。这种现象叫离域。 共轭效应 由于电子云的离域导致共轭体系中存在的一种特殊的原子间的相互作用——共轭效应，用符号C表示。 共轭体系 具有共轭效应的体系。 ?- ?共轭：单键和双键交替构成的共轭体系。 在此体系中，P电子的运动范围不再局限于孤立的各个键原子之间，而是扩展到所有的带不饱键的原子之间，即产生了离域现象。 ?- ?- ?- ?+ ?+ ?+ Nu- δ- δ- δ+ δ+ 大?键 共轭体系中，电子云传递的方向、强度取决于共轭体系的组成原子或基团的性质及组成形式。斥电子共轭效应用＋C 表示，吸电子共轭效应用－C表示。 P- ?共轭 P轨道与相邻?键重叠形成的共轭体系。其中P轨道可以有一个电子、两个电子或没有电子 存在于氧、硫、氮、卤素等孤对电子、正负离子或自由基与双键之间 .. ?, ?-共轭以及?, P- 共轭（超共轭） 有机化合物中Ｃ－Ｈ?键的轨道和相邻的?键轨道或P轨道相互重叠构成的电子离域体系。 ＋Ｃ效应 CH2=CH-CH2 + 烯丙基碳正离子 CH2=CH-CH2 · 烯丙基自由基 -Ｃ效应 ①共平面性。 ②键长趋于平均化。 ③共轭链中π电子云转移时，链上出现正负性交替现象。 ④共轭效应，使得体系内能降低。 ? ? [共轭效应特点] 1. ?1,2和1,4加成 三、共轭二烯烃的化学特性 ?+ ?+ Br - 形成1,2-或1,4-加成产物 碳正离子①因离域更稳定 P- ?共轭 2、双烯合成反应（Diels-Alder 反应) 在反应中含有共轭碳-碳双键的化合物统称之为双烯体（diene)。乙烯或其衍生物如下面分子叫做亲双烯体（ dienophile) 特点：分子之间电子的重新排列，键的断裂与新键的形成是同时进行的，所以这类反应叫做协同反应。 课堂练习 三、重要的二烯烃（自学）P47 1、异戊二烯 2、橡胶 1、预习：脂环烃 2、作业： P493.14; P503.20~ 3.23 —— 直接水合法 异丙醇 符合马氏规则 ⑤加硫酸－ 间接水合法 符合马氏规则，水解后得到醇 ⑥加次卤酸： 氯加在含氢多的碳原子上，合成卤代醇的方法。 历程：卤鎓离子——加水——脱氢 相当于：HO-—X+，符合马式规则 ⑦与烯烃加成（二聚） 异辛烷 二聚异丁烯 机理： ⑧硼氢化反应：硼烷加成，碱性中H2O2氧化 甲硼烷与烯烃的加成是反马氏规则的，可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇 ?- ?- ?+ 机理 过氧化物效应 (反马氏规则) 注意：只有HBr存在过氧化物效应。 应用：以丙烯为原料，分别合成下列化合物 烯烃的加成反应 1. 烯烃的催化氢化 2. 与卤素加成 3. 与卤化氢加成（马氏规则，过氧化物效应） 4. 与水加成 5. 与硫酸加成 6. 与次卤酸加成 7. 硼氢化反应 氢加在氢多的位置，过氧化物存在时相反（仅针对HBr），硼氢化反应相反 烯烃与 HX, H2O, H2SO4，HOX加成均遵守马氏规则 冷的或