天然药物化学第九章解题.ppt

第九章;教学目标： 1、了解萜的概念和分类。 2、掌握各萜类化合物的重要活性成分及典型化合物。 3、理解挥发油的概念和组成。 4、掌握挥发油的溶解性、不稳定性。 5、熟悉挥发油的物理常数、色谱检识法在检识中的应用。;6、掌握蒸馏法、溶剂提取法的原理和应用，了解吸收法、冷压法和超临界流体萃取法的特点和应用。 7、了解冷冻法、化学法和分馏法分离挥发油的原理、特定和应用。 8、了解薄荷挥发油的提取分离实例。;第一节 挥发油的主要性质; 挥发油存在植物的根、茎、叶、花、果实、果皮或全株植物的一些组织中，如腺毛、油室、油管、分泌细胞或树脂道，大多呈油滴状存在，有些与树脂、粘液共存，还有少数以苷的形式存在。挥发油在植物中的含量一般在1％以下，也有少数达10％以上，如丁香中含油（丁香油）高达14～21％。; 同一植物的不同药用部位，所含挥发油的含量合成分也不同，如樟科属植物的树皮挥发油多含桂皮醛，叶中则主要含丁香酚，而根和木部主要含有樟脑。同一品种的植物因为生长环境的不同或采收期间不同，所含挥发油的含量和成分也有差异。;二、生理活性; 丁香油有局部麻醉、止痛作用 细辛根中的挥发油具有镇咳、祛痰作用 桉叶和鱼腥草挥发油有抗菌和消炎作用 月见草挥发油具有降血脂、抗血小板凝聚和增强免疫作用; 化学组成复杂，一种挥发油多含有数十种乃至数百种成分，例如在保加利亚玫瑰油中已发现了275种化合物。 按化学结构将挥发油分为以下几种：;（一）萜类化合物; ; 绝大多数萜类化合物可以看成是由异戊二烯首尾相连形成的聚合体。 ;（二）溶解度 易溶于石油醚、乙醚、氯仿、苯和二硫化碳等有机溶剂中，挥发油在乙醇中的溶解度随乙醇浓度的增高而增大。挥发油难溶于水，在水中只能溶解极少量。; 单萜： 看成由两个异戊二烯单元聚合而成的化合物及其衍生物，典型单萜烯的分子式为C10H16多数是中低沸点（140～180℃）。 含氧衍生物沸点较高（200～230℃）。;香叶醇;柠檬烯;2 倍半萜：3个异戊二烯单位构成;抗恶性疟疾的青蒿素等。;3 二萜和二倍半萜 由4个???戊二烯单位构成，成链状或环状;4 三萜：由6个异戊二烯聚合 5 四萜和多萜;（二）芳香族化合物 仅次于萜类，存在也相当广泛， 大多具有C6-C3基本骨架;（三）脂肪族化合物;（四）其他 少数挥发油中含S和N;四、理化性质 （一）形状 常温下大多为无色或淡黄色油状液体，少数具有颜色，如麝香草油显红色。 在常温下可挥发不留痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。 大多数挥发油具有剧烈的香气和辛辣味，少数有其他特殊的气味，如鱼腥草油有腥气味，土荆芥油有臭气。 ;（四）稳定性 对光、空气和热均比较敏感，挥发油与空气、光线长期接触会逐渐氧化变质使其相对密度增大，颜色变深，失去原有的气味，并逐渐聚合成树脂样物质，不能再随水蒸气蒸馏、故挥发油宜贮存于密闭棕色瓶中，装满并在低温处保存。;一、提取 水蒸气蒸馏法 溶剂提取法 冷压法 超临界流体萃取法; 化学法 （1）碱性成分的分离 可将挥发油溶于乙醚，加1％~2%硫酸或盐酸萃取．分取的酸水层碱化，用乙醚萃取，蒸去乙醚即可得到碱性成分。 （2）酸性成分的分离 将挥发油溶于乙醚中，先用5％的碳酸氢钠溶液直接进行萃取，分出碱水层后加稀酸酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得酸性成分。乙醚层续用2％氢氧化纳溶液萃取，分出碱水层，加稀酸酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得弱酸性成分。;（3）羰基化合物的分离 常用亚硫酸氢钠试剂。 将含有碳基化合物的中性挥发油乙醚液，加30～40％的亚硫酸氢钠水溶液，低温短时振摇萃取，分取加成物（一般为结晶），加酸或加碱使加成物分解，生成原来的碳基化合物。但注意提取时间不宜过长或温度过高，否则有使双键与亚硫酸氢钠加成的可能，形成不可逆的双键加成物。例如从柠檬挥发油中分离柠檬醛，反应条件不同加成产物也各不相同。;9.2 提取与分离;（4）醇类成分的分离 可利用其与苯二甲酸等反应生成酸性酯，再将生成物转溶于碳酸钠溶液中，用乙醚萃取剩余挥发油成分而分离。碱溶液经皂化反应，再用乙醚萃取出挥发油中醇类成分。;9.2 提取与分离;;;薄荷挥发油;薄荷油为无色或淡黄色油状液体，有强烈的薄荷香气，可溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂，相对密度为0.888～0.908，bp:204~210℃，[α]D25－18°～－24°。薄荷油的质量优劣主要依据其中薄荷醇(薄荷脑)含量的高低而定，薄荷醇为白色晶块或针状结晶，微溶于水，易溶于乙醇、氯仿、乙醚及石油醚等。薄荷油中还有薄荷酮、醋酸薄荷酯、柠